共查询到20条相似文献,搜索用时 296 毫秒
1.
不同分子量软链段的聚己内酯型聚氨酯扩链反应动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一系列不同分子量的聚己内酯,进而制备异氰酸根封端的聚己内酯预聚体,用傅里叶变换红外光谱研究了不同分子量的聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应.扩链反应动力学研究结果表明:聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应均为二级反应;随着软链段反应物料分子量的增加,反应速率常数显著降低,但当分子量超过某一范围后,其对反应速率的影响逐渐减小,趋于不变.对于不同硬链段反应物料含量的扩链反应体系,硬链段反应物料含量越高,软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显,而且,当软链段反应物料分子量超过某一范围后,不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变.Arrhenius方程中的指前因子(B)随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对分子量的依赖关系相同;从反应速率常数对温度的依赖关系可见:表观活化能的直线斜率基本相同,扩链反应的活化能主要与官能团的反应活性相关. 相似文献
2.
合成了一系列不同分子量的聚已内酯,进而制备异氰酸根封端的聚已内酯预聚体,用傅里叶变换红外光谱研究了不同分子量的聚已内酯预聚体与二元醇的扩链反应。扩链反应动力学研究结果表明:聚已内酯预聚体与二元醇的扩链反应均为二级反应;随着软链段反应物料分子量的增加,反应速率常数显著降低,但当分子量超过某一范围后,其对反应速率的影响逐渐减小,趋于不变。对于不同硬链段反应物料含量扩链反应体系,硬链段反应物料含量越高,软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显,而且,当软链段反应物料分子量超过某一范围后,不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变。Arrhenius方程中的指前因子(B)随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对分子量的依赖关系相同;从反应速率常数对温度的依赖关系可见:表观活化能的直线斜率基本相同,扩链反应的活化能主要一官能团的反应活性相关。 相似文献
3.
尼龙1010扩链反应的动力学模型和分析 总被引:2,自引:0,他引:2
双唑啉类化合物通过唑啉环与尼龙端羧基的开环加成反应使尼龙 10 10的分子量大幅提高 .以线性扩链反应的理想动力学模型为基础 ,通过对关键因素的修正使其更好地符合聚合物高粘度熔体扩链反应的实际过程 .通过数值积分方法 ,可以方便地模拟关键因素对扩链反应的影响 .理想线性模型与熔融扩链反应的前期规律相符合 ,但是其未考虑后期扩链产物的降解对偶联效果造成的影响 .通过基于降解的修正 ,该模型更好地符合了实际情况 .在扩链过程中 ,反应速率k和唑啉环与端羧基的比r是控制偶联效果的关键因素 ,温度和扩链剂加入量可以通过改变k和r进行方便的分析 .由于PA熔体反应体系的高粘性 ,2 ,2′ 双 (2 唑啉 ) (BOZ)和 1,4 双 (2 唑啉基 )苯 (PBO)的扩链效果的差别得以解释 相似文献
4.
综述了用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)化学扩链反应的羧基加成型和羟基加成型扩链剂,以及缩合型扩链反应、羧基加成型扩链反应和羟基加成型扩链反应、羧羟基同时加成型扩链反应。讨论了扩链反应、反应特性和扩链产物的性能,并简要介绍了国内研究概况。参考文献20篇。 相似文献
5.
1,2-二氯乙烷裂解反应是一个自由基链反应。在热反应中,为了克服引发自由基反应所需要的能量,反应必须在较高温度下进行。但是在光化学反应中,特别是应用了激光引发自由基,使得这一裂解反应可以在较低的温度下进行。因此利用激光引发的自由基链反应,不仅在理论上有浓厚的兴趣,并且在工业上有广阔的应用前景。Wolfrum曾详细地研究过利用准分子激光(KrF激光)裂解1,2-二氯乙烷的反应。由于1,2-二氯乙烷对KrF激光有较强的吸收,容易产生氯自由基,使整个链反应速率决定步骤由链的引发变为链的传递,而降低反应温度。因为光化学反应温度低,抑止了很多副反应,从而提高反应的选择性。 相似文献
6.
基于科学探究的一般方法,从“钠和硫酸铜反应”的习题出发,以问题链为教学支架,根据学生认知结构,因材分组施教;通过改变反应条件引导学生由点到面地探究钠与硫酸铜溶液的反应,从而提升学生对化学变化的理解,培养学生的化学学科核心素养。 相似文献
7.
MDI与TDI封端聚酯预聚物和扩链剂间反应速率的研究 总被引:8,自引:1,他引:8
用FTIR法系统地研究了不同硬段结构对聚酯型聚氨酯扩链反应动力学的影响,结果显示:不同类二异氰酸酯MDI和TDI形成的NCO封端的聚酯预聚体与二元胺(MOCA)和三元醇(TMP)的扩链反应均为二级反应,由MDI形成NCO封端的聚酯预聚体与胺或醇的扩链反应速度比TDI类的要快,MOCA扩链比TMP扩链反应活化能低,从基团反应活性不同体系扩链反速度的差别进行了讨论。 相似文献
8.
选用辛酸亚锡[Sn(Oct)2]和钛酸四丁酯(TBT)作为聚乳酸(PLA)/聚碳酸亚丙酯(PPC)的酯交换反应催化剂, 研究了溶液条件下单一催化剂及复合催化剂对PLA/PPC酯交换反应的催化作用. 通过对反应产物的分子结构、 热力学及流变学行为进行分析, 结果发现, 无论在单一催化剂还是复合催化剂作用下, PLA与PPC分子间均发生了酯交换反应, 同时伴随着断链反应. 其中, 当Sn(Oct)2作为单一催化剂或Sn(Oct)2/TBT作为复合催化剂时, 样品更倾向发生断链反应而非显著的酯交换反应. 进一步分析纯样品在催化剂Sn(Oct)2或TBT作用下的反应情况, 结果发现, PPC在反应最初阶段以高分子量的分子链断链为主, 且会发生明显的解拉链降解, 从而导致PLA/PPC在等质量比时酯交换反应程度不高, 这为今后更好地研究PLA/PPC酯交换反应提供了思路. 相似文献
9.
10.
11.
以1,4-丁二醇(BD)为引发剂, 辛酸亚锡为催化剂, 引发对二氧环己酮(PDO)开环聚合, 得到双端羟基型聚对二氧环己酮预聚物, 再以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂制备高分子量的聚对二氧环己酮. 采用核磁共振谱对预聚物和扩链产物的结构进行了确认, 并详细考察了各种因素对扩链反应的影响. 研究结果表明, 加入适量的HDI, 于150 ℃反应60 min, 扩链效率在预聚物基础上可提高52倍, 而扩链产物的粘均分子量可达到25.7×104 g/mol. 相似文献
12.
《中国科学:化学》2020,(3)
化学链将一个化学反应分解成在同一反应器依次进行或在不同反应器同时进行的两个或多个独立的反应.反应物之间物质和能量的传递通过一个固体媒介实现,媒介中某一元素的价态在两个值之间循环变化.相比于传统化学反应过程,化学链反应过程具有效率高、安全性能高和操作灵活等优点.化学链曾经被用于商业化生产氧气、氢气和二氧化碳.进入21世纪以来,化学链用于小分子化学转化受到了研究人员的广泛关注.本文介绍了近年来这一领域的研究进展,重点总结了太阳能热化学分解H_2O和CO_2、化学链甲烷干/湿重整、晶格氧选择烧氢耦合脱氢和化学链合成氨的发展现状,并对化学链小分子化学转化面临的挑战进行了讨论. 相似文献
13.
14.
15.
16.
17.
1教学目标
(1)知识与技能:理解原电池原理,初步学会书写电极反应方程式,探究原电池的形成条件.
(2)过程与方法:通过对锌与稀硫酸反应中的化学能能否转化为电能的实验探究,让学生理解原电池的概念和工作原理;通过对原电池形成条件的实验探究、问题讨论,培养学生观察、分析问题的能力,特别是创新思维能力. 相似文献
18.
19.
将切断法引入高分子化学教学解决聚合物合成设计问题,并对各种常见类型聚合物的合成问题进行了分类,提出了切断方法、切断策略,总结了切断规律,解决了学生面对此类问题时所普遍存在的理不出头绪、找不到思路、想不出方法、不知该如何思考的问题,可使相关问题变得不再棘手和相对容易解决,并使学生不仅学会知识,更学会方法、具备能力.还结合切断规律,将聚合物分类为通过官能团之间的反应进行的、通过打开不饱和键进行的,和通过打开环进行的三种类型.将聚合物合成中的切断规律简单总结为:切断通常是在主链上的单元之间、主链与侧基之间、主链与侧链之间,以及主链与端基之间,且通常是在官能团或杂原子所在位置. 相似文献