克拉瑪依潤滑油餾份的性貭

取克拉瑪依原油大于320°的去头原油作原料,經过閃蒸去瀝青和真空蒸餾得到九个窄餾份,測定了这些餾分脫腊前和脫腊后的性貭。另外,分別对輕、中、重三段脫腊潤滑油原料,利用溶剂分析方法考察了它們的組成和性貭的关系。最后,根据一般潤滑油加工条件,切取三段餾份,經过丙烷脱瀝青、酚抽提、溶剂脫蜡和白土处理等工艺过程,制得成品潤滑油并分析其性貭。上述結果說明克拉瑪依潤滑油的腊含量低,酸价、树脂含量較高,环烷烴含量較多,在加工过程中潤滑油收率較高,所得的潤滑油,推測由于組成上以短側鏈环烷烴为主,粘度指数不高。     

撫順頁岩油柴油餾分的烴族組成

本文首先介紹了撫順頁岩油酸洗油166～350°各窄餾分的化學組成。所應用的研究方法為蒸餾、吸附及尿素結晶抽提等,其中以吸附分離為主.試驗結果說明各餾分含有89～90％(重量)的烴及10～11％的非烴,烷-環烷的含量隨着餾分沸點的昇高而增大,由31.3％增至41.0％,其中正構烷約佔三分二。不飽和烴約佔各餾分的三分之一,其中直鏈烯約佔一半。各餾分中芳煙的含量大致都很接近。又應用類似的方法對撫順頁岩油柴油寬餾分(166～350°)進行了詳細烴族組成研究。不同之處就是應用了粗孔硅膠作為吸附劑的冲洗色譜法代替酸洗祛分離煙與非烴。所得結果烴部分為73.5％,非烴部分為26.5％(以氮化合物為主)。烴部分中有正構烷20.4％,異構烷-環烷7.4％,直鏈烯13.9％,異構烯-環烯12.1％,單環芳烴8.5％及多環芳烴9.6％。烴部分中還分出了1.6％黑色粘稠的非烴物質。還建立了一個測定頁岩油柴油餾分烴族組成的簡易色譜方法。本法用活性細孔硅膠作為吸附劑,分離是以冲洗色譜法為基礎的。     

撫順頁岩油重油及残油的烃族組成

通过本工作,初步拟定了适合于頁岩油重油、残油的族組成系統分析的方法流程,同时也是族組份分离方法。本方法是以吸附色譜为主,配合脲素抽提、溶剂处理及元素分析等。試驗結果表明:350～450°重油餾分中,主烴部分占70.5％,非烴部分占29.5％。主烴部分中有正构烷42.1％,异构烷-环烷9.1％,直鏈烯12.5％,异构烯-环烯8.9％,单环芳烴13.59％,双环芳烴7.9％及叁环以上芳烴6.0％。 450°以上残油中主要为非烴,約占63.9％:主烴仅有36.1％,其中有固体蜡41％,为残油的14.9％。本文中并綜合了撫順頁岩油的主要化学成分分布情况。同时,也討論了一些族組成分离条件的选择。     

頁岩一號輕油和頁岩回收輕質油的中壓精製加氫及高壓一段和二段加氫試製航空煤油的研究

進行了在MoS_2-活性炭催化劑上撫順頁岩一號輕油及頁岩回收輕質油的中壓和高壓加氫試製航空煤油的研究.一號輕油在70大氣壓下加氫所得的高於220°的餾分可作為10號柴油用;低於220°的餾分與回收輕質油混合再在70大氣壓下加氫一次,則可以得到T-2航空煤油.我們發現50％的沸點範圍為150—182°的加氫生成油可以作為航空煤油的主要組分。在MoS_2催化劑上,一號輕油經200大氣壓一段加氫,可得到T-2航空煤油24.7％;一段加氫所得柴油餾分再進行一次裂解加氫,可得到12.9％的航空煤油和22.9％的航空基油.     

撫順頁岩油残油高速裂化的研究

研究了撫順頁岩油残油的高速裂化。在沸点高于200°的裂化产品参加循环的情况下,可得到49.1％的气体(包括C_4),4.7％的五碳餾分和37.8％的汽油餾分。气体产品中含有70％的烯烴,其中乙烯和丙烯各为26％。五碳餾分基本上由烯烴所組成,其中有約10％的2-甲基丁二烯-1,3,正戊烯-1約33％,2-甲基丁烯約13％。汽油餾分經酸碱洗滌后的性貭为:d_4~(20)0.7728,n_D~(20)1.4444,磺化98％,碘价184,含芳香烴和烯烴各約40％。以硅酸鋁催化精制后的汽油餾分可用作馬达燃料的组分,或經精餾而得到芳香烴。     

页岩油中可皂化氮的测定及抚顺页岩油中各类氮的分布

提出了頁岩油中可皂化氮的测定法,即用氫氧化鉀-正丁醇飽和溶液水解頁岩油,所發生的氨用標準酸滴定。同時結合凱氏定氮法及電位差滴定鹼性氮的方法分析了撫順頁岩油各餾分中各類型氮的分布。     

液体二氧化硫精制抚顺页岩1号粗轻油的研究

测定了液体二氧化硫和抚顺页岩1号粗轻油在-10°、0°和20°时的液-液平衡溶解度,以及硫、氮和不饱和分在上述两相中的分布情况.试验证明,液体二氧化硫是一种精制页岩油的优良溶剂.与其他溶剂精制法比较,其选择性、脱硫和脱氮效率均较高;在得到相同氮含量和硫含量的产品时,所需的溶剂量及处理段数均最少.确定用二氧化硫精制的适宜条件为:温度0°,溶剂用量比为0.65(体积),处理段数为两段.在上述条件下经过处理后,所得精制油基本上可以合乎煤油和高速柴油的规格.根据实验结果提出了平衡数据的推算方法,并求得计算在不同条件下精制油收率的经验公式.     

以气液色譜与紅外光譜联合法分析撫順頁岩油輕質油～70℃餾分的单体成分

提出了一个高分离效率的大型气液色譜与紅外光譜相配合的分析方法,以此法从撫順頁岩油輕貭油～70℃餾分中鑑定出41个单体烃,其中包括苯、噻吩、8个烷烃和31个烯烃,不少烯烃是首次从頁岩油中发現的。同时还提出了一个新型固定液——正十八烯-1,对分离低沸点的烷、烯有良好效果。     

各种冲洗溶剂对活性炭吸附分离低凝固点润滑油的影响

研究了二十一个溶剂在活性炭上的冲洗能力和对分离低凝固点潤滑油的影响。这些溶剂在活性炭上的冲洗作用很不同于在极性吸附剂上的冲洗作用。在同类型的溶剂中,分子量大的冲洗能力强,正构的比异构的强;醇类的冲洗作用最弱,甲醇和水对吸附在活性炭上的油完全沒有冲洗作用。二硫化碳是最强的脫附剂,但是它不能分离出低凝固点餾分,用甲乙酮作冲洗剂时,得到的—55°油最多,但是沒有得到最低凝固点的餾分,而且曳尾很厉害,低沸点飽和烃类是最适宜于从潤滑油中分离低凝固点餾分的溶剂,苯适于脫附在活性炭上吸附得比較强的物貭。     

低压氢气下粗苯的脱硫精制

用低压氢气、焦炉气或煤气的加氫法代替硫酸法来精制粗苯,可以提高精制率和产品貭量(特別是滿足合成用苯所需的低硫規格)。制备并評阶了四种类型催化剂,以Mo-Co-Al和402的活性和选择性为最好,402催化剂并經多次驗証,其較长期运轉的結果也甚为良好。考察了操作变数(温度,空速,氫分压)对过程的影响。在試驗溫度范围內(320—400°),脫硫效率随溫度上升而提高。在考察的空速范围內,未轉化硫的浓度对数值和假反应时間有直綫关系。粗苯朌硫可以用一級反应表示。溫度和反应时间对溴价变化的影响和对硫一样有一致的趋向。在合适的条件下获得的精制結果为过程油收率达98％,氫消耗0.4％,精制油溴价自原料10.6降至0.5,脱硫率97％。分餾后所得产品的貭量不但都能符合冶金部对純品要求的規格,而且苯中噻吩硫已降至15ppm以下。从分餾及色譜分析結果計算了苯类囘收率,苯为98.6％,甲苯105.5％,由109.5°前餾分中主要飽和烃組成估计,产品分餾不会有很大困难。     

吡啶及页岩油轻油“含氮化合物”对MoS_a催化剂活性的影响

以苯作为評价MoS_2催化剂活性的原料,試驗了吡啶及頁岩油輕油“含氮化合物”对催化剂活性的影响。試驗証明在較低的溫度下(300°)經吡啶或“含氮化合物”的加氫处理后,催化剂完全失去了对苯加氫的活性;但在較高溫度下(420°以上),由于保証了含氮化合物的加氫裂解,催化剂仍保有相当的活性,其中除氫化性能几乎不受影响以外,影响最大的为异构性能,次之才为环烷的裂化性能。吡啶与含氮化合物的“毒性”,在性能上極其相近。     

頁岩油催化裂化的研究Ⅳ.天然油、飽和烴及頁岩油的氮中毒作用

研究了十一种氮化合物对玉門脫腊重柴油、酸洗撫順頁岩輕油、十六烷及十氫萘等五种油料的中毒作用,主要目的在于考察不同系氮化合物对不同裂化进料油的中毒作用。 結果发現吡啶系与吡咯系氮化合物对于五种油料的裂化活性与选择性的影响与前两报結果相似,但与前不同的是两系氮化合物的毒性之間却不存在独立而可加的現象。此两系氮化合物的中毒曲綫也有所不同:吡啶系使裂化活性成指数关系下降,然而吡咯系却使其直綫下降,此外还发現吡啶系中毒对天然油与頁岩油的裂化选择性(裂化产品的碳数分布)的影响也不同。根据这些結果,提出了两种活性中心及两种中毒机理的模型。以此模型可以解释本报告及前数报中的所有主要結果。     

从玉門原油制过热汽缸油以及几种过热汽缸油性質的研究

本文叙述了国产合成1号聚合汽缸油、2号聚合汽缸油、1号縮合汽缸油和2号縮合汽缸油的性質評价結果,以及从玉門原油制造的过热汽缸油的性貭評价結果,并和一种商品过热汽缸油的性貭作了比較。說明聚合油1号的性能比被研究的这种商品过热汽缸油要好得多,有可能在400°以上的过热蒸汽溫度下使用。由玉門油制出的汽缸油經过高真空蒸餾和精制后,除揮发損失略高于聚合油1号和抗氧化安定性两者相等外,生成焦炭性能和潤滑性能均比聚合油1号好。     

Brφsted酸性离子液体催化缩醛化反应合成聚甲氧基二烷基醚（英文）

聚甲氧基二烷基醚(RO(CH_2O)_nR)具有高的十六烷值(CN)和含氧量,能显著改善柴油的燃烧特性,有效提高热效率,大幅减少碳烟和NO_x排放,被认为是一种优良的环保型燃油组分.随着–R基碳链的增长,CN值、热值和闪点逐渐增大,密度和冷凝点逐渐降低.同时,该类化合物具有优异的溶解及渗透性能,能与许多有机溶剂互溶,低毒,可以用作溶剂或颜料分散剂.近年来,聚甲氧基二甲基醚(CH_3O(CH_2O)_nCH3,PODEn,DMM_n)的制备及应用研究受到广泛关注,而对封端基团(–R)碳数大于1的多醚类化合物的研究鲜有文献报道.本文以Brφsted酸性离子液体为催化剂,对甲醛和二乙氧基甲烷或脂肪醇(碳数≥2)缩醛化反应制备聚甲氧基二烷基醚的反应性能进行了研究,考察了离子液体结构和酸性对其催化性能的影响.结果表明,–SO_3H功能化的离子液体[MIMBs]HSO_4在催化三聚甲醛与二乙氧基甲烷的缩醛化反应中表现出最好的催化活性.考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应压力和反应时间等因素对反应性能的影响,并得到了最佳反应条件,在n([MIMBs]HSO_4):n(DEM1):n(HCHO)=1:80:80,140°C下反应4 h,甲醛转化率达到了92.6%,DEM_(2–8)选择性为95.1%.考察了不同甲醛源(三聚甲醛和多聚甲醛)与提供封端基团化合物(二乙氧基甲烷、乙醇、丙醇和丁醇)的缩醛化反应.结果发现,在反应过程中不生成水或不引入水的条件下,具有更高的反应转化率和产物选择性.分别采用静置分层和萃取实现了催化剂的分离与重复使用.推测反应机理认为,三聚甲醛首先在氢键作用下分解生成甲醛单体,甲醛和二乙氧基甲烷通过碳正离子反应机理实现了DEM_n的链增长.