5-异烟酰胺基异酞酸构筑的钕化合物的合成、晶体结构和荧光性质

由水热法合成了钕化合物[Nd(HINAIP)(INAIP)(H₂O)₂]_n·nH₂O (1),（H₂INAIP=5-异烟酰胺基异酞酸）,并进行了元素分析、IR、TG及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于三斜晶系,P1 空间群。配合物1是由桥联配体5-异烟酰胺基异酞酸的羧基氧连接成二维层,此二维结构被氢键拓展成三维超分子结构。荧光光谱测试结果表明配合物1具有典型稀土钕的近红外荧光特征。     

5-异烟酰胺基异酞酸与含氮配体构筑的两个铜配合物：水热合成、晶体结构和磁性质研究

由水热法合成了2个铜配合物[Cu(INAIP)(bbi)]·5H₂O (1)和[Cu(INAIP)(phen)(H₂O)]·H₂O (2)(H₂INAIP=5-异烟酰胺基异酞酸,bbi=1,4-二咪唑基丁烷,phen=1,10-邻菲咯啉),并用元素分析、IR及X-射线单晶衍射等对其进行了表征。晶体结构分析结果表明：配合物1和2都属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1是由1,4-二咪唑基丁烷连接[Cu(INAIP)]一维链形成的二维双层结构,而配合物2是通过π-π堆积作用将[Cu(INAIP)]一维无限链延伸为二维结构,这2个化合物最终均被氢键拓展成三维超分子结构。在1.8~300 K温度范围内测试了配合物1和2的变温磁化率,结果表明配合物1中由羧基桥联的双核铜之间存在弱的反铁磁相互作用,而配合物2表现为顺磁性。     

由异烟酰胺基间苯二甲酸根构筑的混核钴铕配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由水热法合成了一个混核金属配位聚合物{[CoEu₂(INAIP)₄(H₂O)₆]·2.5H₂O}_n(1)(INAIP^2-=异烟酰胺基间苯二甲酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明：配合物1属于三斜晶系,P1 空间群。配合物1是由配体异烟酰胺基间苯二甲酸连接而成的二维双层状结构,该二维层通过氢键拓展为三维超分子结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有典型的稀土铕离子红色荧光。     

三维Mn(Ⅱ)-Sm(Ⅱ)杂核和二维同核Sm(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与性质

利用过渡金属锰盐与稀土盐水热合成了杂核化合物{[MnSm₂(INAIP)₄(H₂O)₄]·2H₂O}_n(1)和同核{[Sm(INAIP)(HINAIP)]·2H₂O}_n(2)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数:a=1.0188(5)nm,b=1.08386(6)nm,c=1.38721(8)nm,V=1.475(14)nm³,Z=1,D_c=1.802g·cm^-3,μ=2.271mm^-1,F(000)=793,R_int=0.0105,R₁=0.0512,wR₂=0.1319。配合物2属于单斜晶系,P2₁/c空间群。晶胞参数:a=1.34305(18)nm,b=1.3765(17)nm,c=1.62408(15)nm,V=2.7028(6)nm³,Z=4,D_c=1.861g·cm^-3,μ=2.251mm^-1,F(000)=1500,R_int=0.0514,R₁=0.0322,wR₂=0.0887。配合物1是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维层状结构,该二维层通过Mn-O和Mn-N键连接成三维非贯穿网络结构。而配合物2是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维双层状结构,该二维层通过氢键连接成三维网络结构。配合物1失去水分子后具有稳定微孔结构,对二氧化碳具有一定的吸附,而对氮气没有吸附作用。此外,配合物1和2具有典型的稀土钐离子红色荧光性能。     

5-异烟酰胺异钛酸构筑的Cu(Ⅰ)-Eu和Ni(Ⅱ)-Eu化合物的合成、晶体结构和性质研究

利用不同过渡金属盐在溶剂热中合成了2个新型杂核化合物{[CuEu₂（INAIP）₃（HCOO）（H₂O）₃]·3H₂O}_n（1）和{[NiEu₂（INAIP）₄（H₂O）₄]·4H₂O}_n（2）（INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根）,并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明：配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：配合物1a=1.0887（3）nm,b=1.5158（4）nm,c=1.5644（2）nm,V=2.3332（10）nm³,Z=2,D_c=1.955g·cm^-3,μ=3.203mm^-1,F（000）=1352,R_int=0.027,R₁=0.0505,wR₂=0.1309。配合物2a=1.0134（3）nm,b=1.0836（6）nm,c=1.3741（2）nm,V=1.4530（9）nm³,Z=1,D_c=1.878g·cm^-3,μ=2.554mm^-1,F（000）=818,R_int=0.0458,R₁=0.0341,wR₂=0.0869。配合物1是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接而成的三维二重贯穿sqc27拓扑结构,而配合物2是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接稀土铕离子形成二维层状结构,该二维层通过Ni-O和Ni-N键连接成三维非贯穿网络结构。配合物1和2具有典型的稀土铕离子红色荧光和高的热稳定性。     

三维Mn(Ⅱ)-Sm(Ⅲ)杂核和二维同核Sm(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与性质

利用过渡金属锰盐与稀土盐水热合成了杂核化合物{[MnSm₂(INAIP)₄(H₂O)₄]·2H₂O}_n (1)和同核{[Sm(INAIP)(HINAIP)]·2H₂O}_n (2)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征.晶体结构研究表明：配合物1属于三斜晶系,P1 空间群.晶胞参数：a=1.018 8(5) nm,b=1.083 86(6) nm,c=1.387 21(8) nm,V=1.475(14) nm³,Z=1,D_c=1.802 g·cm^-3,μ=2.271 mm-1,F(000)=793,R_int=0.010 5,R₁=0.051 2,wR₂=0.131 9.配合物2属于单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数：a=1.343 05(18)nm,b=1.376 5(17) nm,c=1.62408(15) nm,V=2.7028(6) nm3,Z=4,D_c=1.861 g·cm^-3,μ=2.251 mm-1,F(000)=1 500,R_int=0.051 4,R₁=0.032 2,wR₂=0.088 7.配合物1是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维层状结构,该二维层通过Mn-O和Mn-N键连接成三维非贯穿网络结构.而配合物2是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维双层状结构,该二维层通过氢键连接成三维网络结构.配合物1失去水分子后具有稳定微孔结构,对二氧化碳具有一定的吸附,而对氮气没有吸附作用.此外,配合物1和2具有典型的稀土钐离子红色荧光性能.     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4,4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1),{(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H₄pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸,bpy=4,4'-联吡啶,bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),测定了其晶体结构,并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构,但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光,最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱,结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

以异烟酰胺吡啶基异酞酸为配体的二维铕配合物的合成、晶体结构和荧光性质

标题化合物{[Eu(L)(HL)]·2H₂O}_n是由Eu(NO₃)₃·6H₂O、5-异烟酰胺吡啶基异酞酸(H₂L)、经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法对该配合物进行了表征。晶体结构测试表明：晶体属于单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数为：a=1.344 02(18) nm,b=1.377 50(18) nm,c=1.623 07(15) nm,β=115.820(8)°,V=2.704 9(6) nm³,Z=4,M_r=757.45,D_c=1.860 g·cm^-3,μ=2.396 mm^-1,F(000)=1 504,R_int=0.051 4,R₁=0.032 2,wR₂=0.089 1。配合物的中心铕离子是八配位稍变形的双帽三棱柱结构,5-异烟酰胺吡啶基异酞酸将配合物桥联成二维双层结构。     

2-丙基-1H-4, 5-咪唑二酸构筑的混核锌-钕配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质

通过水热方法,合成了一个杂金属的配位聚合物{[NdZn(H₂pimda)₃(Hpimda)(H₂O)₂]·H₂O}_n(1),(H₃pimda=2-丙基-1H-4,5-咪唑二酸),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明配合物1的晶体属于单斜晶系,P2₁/c空间群。配合物1是由配体2-丙基-1H-4,5-咪唑二酸连接而成的二维层状结构,该二维层通过氢键延伸为三维超分子结构。磁性研究表明,配合物1中相邻钕离子间存在着反铁磁相互作用。     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4, 4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1), {(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H4pztc=吡嗪-2, 3, 5, 6-四甲酸, bpy=4, 4'-联吡啶, bpe=1, 2-二(4-吡啶基)乙烯), 测定了其晶体结构, 并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构, 但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光, 最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱, 结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

2,4-二羟基苯甲醛异烟酰腙及其镉配位聚合物的合成、晶体结构和性质

合成了一种多齿Schiff碱2,4-二羟基苯甲醛异烟酰腙 （H₃Ldis·H₂O,1）,采用扩散法制备了一种二维镉配位聚合物[Cd₂（μ₃-HLdis）₂（CH₃OH）₂]_n （2）,通过元素分析、光谱分析和X射线单晶衍射对它们进行了表征。结构分析表明1和2的晶体均属单斜晶系,P2₁/n空间群。1通过分子间氢键形成三维超分子网络。在2中Cd²⁺处于畸变的八面体配位环境,H₃Ldis以烯醇式与镉配位形成双核结构基元,由于吡啶基氮原子配位将双核结构基元扩展为多孔的二维网络结构。MTT法检测结果表明,配合物2对人肝肿瘤HEPG2细胞和人结肠癌细胞均有良好的增殖抑制作用。     

含2,3-吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

在水溶液中合成了含2,3-吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物,{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]·H₂O}_n(1),{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]2H₂O}_n (2)和{[Cd(pzdc)(H₂O)₂]·2H₂O}_n (3)。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2为单斜晶系,P2₁/n空间群;配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。每个pzdc配体通过4个配位原子与3个金属Cd配位,在配合物1和2中形成了具有(4,8²)网格状的二维平面构型,而在配合物3中得到了一维链状和氢键3D网络结构。尽管配合物1和2的分子只是结晶水分子数目存在差异,且具有相同的(4,8²)网格状二维平面构型,但是他们的分子结构趋向存在很大差别。配合物1和3的荧光光谱均在415 nm处出现较强的发射峰。     

三种二酸Cd(Ⅱ)混配聚合物的结构与荧光性质

本文以刚性间苯二酸(IP),对苯二酸(TP)及柔性丁二酸(SU)为桥联配体,溶剂热法合成了3个配合物[Cd(TP)(DPQ)(H₂O)]_n (1),[Cd(IP)(DPPZ)]_n (2)和[Cd(SU)(DPPZ)]_n(3)(DPQ=吡嗪[2,3-f][1,10]菲咯啉,DPPZ=二吡啶[3,2-a∶2′,3′-c]并吩嗪)。通过X射线单晶衍射分别测定了它们的结构。3个配合物均为单斜晶系,空间群分别为P2₁/c(配合物1和3)和C2/c(配合物2)。配合物荧光性质的表征表明,采用刚性二酸有利于配位聚合物荧光的增强。     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

利用联苯四羧酸(H₄bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn₂(bptc)(DMF)₂(H₂O)]·DMF·H₂O}_n (1)和{[Zn(bte)(bptc)_0.5]·DMF·0.5H₂O}_n(2).化合物1为三维PtS-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn₂(O₂CR)₄}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构.化合物 2 为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构.同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论.     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc^2-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

三维锌配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

在水热条件下,由联苯-2,4,4',6-四甲酸(H₄bptc),4,4'-联吡啶(bipy),合成了3种锌配位聚合物[Zn(bptc)_0.5]_n (1),[Zn₂(bptc)(H₂O)₃]_n·nH₂O (2),[Zn₂(bptc)(H₂O)(bipy)_1.5]_n·nH₂O (3),用元素分析、红外光谱等方法对配合物的组成进行了表征,并通过单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.结果表明:配合物1具有双核结构,八元环金属簇Zn₂(COO)₂²⁺自组装成具有(6,6)-连接拓扑结构;配合物2具有(4,5,6)-连接拓扑结构;配合物3在辅助配体的构筑下形成三维网络结构.用溴化乙锭荧光探针法测试了配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,引入具有刚性平面辅助配体之后的配合物3,其作用力又强于不加辅助配体的配合物1和2.     

基于三羧酸构筑的两个金属-有机骨架(MOFs):合成,晶体结构和性

以1,3-二(4'-羧基苯氧基)苯甲酸(H₃L)为配体与金属盐反应,在水热条件下成功合成了2个金属-有机骨架(MOFs),分别为[Cd₂(CH₃COO)(L)(H₂O)₂]_n (1)和[Na(H₂L)]_n (2).由于H₃L配体配位模式的不同,配合物表现出不同的网络结构.单晶结构分析表明,配合物1属于三斜晶系,P1 空间群,配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群.配合物1中Cd₂₊离子的次级构筑单元经由L^3-连接形成三维网络结构.配合物2是一个5-连接的拓扑网络结构,其拓扑符号为(4⁶·6⁴).此外,还对配合物1的荧光性能进行了分析.     

1,3-金刚烷二乙酸配体构筑的两个镉配合物的合成、表征及晶体结构

合成了2个一维Cd(Ⅱ)配合物[CdL(2,2′-bipy)]_n·nH₂O (1)和[CdL(2,2′-bipy)(H₂O)]_n·4nH₂O (2)(H₂L为1,3金刚烷二乙酸),并经X-射线单晶衍射方法测定了它们的晶体结构。在配合物1中,中心金属Cd(Ⅱ)为七配位的单帽三棱柱结构,而在配合物2中,Cd(Ⅱ)为七配位的五角双锥结构。1,3金刚烷二乙酸根作为桥联配体连接中心金属Cd(Ⅱ)离子形成一维链,同时通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。研究了配合物1的荧光光谱。     

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn(timb)(BTEC)_0.5]·H₂O}_n(1)和{[Cd(timb)(DPA)]·H₂O}_n(2)(timb=1,3,5-三咪唑基苯,H₄BTEC=均苯四甲酸,H₂DPA=2,2-联苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。 配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为(4.6³·8⁶)₂(4²·8⁴)(6³)₂;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。