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用二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基和聚-γ-氨丙基硅氧烷的钯络合物对醛和酮的催化加氢 总被引:2,自引:0,他引:2
<正> 许多过渡金属络合物能够在温和的条件下催化烯烃的均相加氢,但是只有少数络合物能够催化醛酮的均相加氢。 从前我们曾报道过二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基硅氧烷-钯络合物(简称Si-CN-Pd)和聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物(Si-NH_2-Pd)能够作为烯烃的加氢催化剂。最 相似文献
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<正> 文献指出带有二苯膦、二甲基胺或氰基基团的聚苯乙烯、聚烯丙基氯和聚甲基丙烯酸酯的铂或铑的络合物可用来作为烯烃的非均相硅氢加成催化剂。我们曾经发现二氧化硅-聚-γ-氨丙基硅氧烷-铂络合物(简称为Si-NH_2-Pt)也是一种对烯烃的硅氢加成具有高活性及选择性的催化剂。 相似文献
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硅氢加成反应是把Si—H键加到不饱和烃上,生成含有饱和有机基团的硅烷的反应:此反应可由某些金属和金属卤化物催化.近年来,出现了一些对硅氢加成反应具有一定催化活性,而且容易回收使用的高分子催化剂.例如,Capka等人报道了带有二苯基膦、二甲胺基和氰基的交联聚苯乙烯,带有二苯基膦的交联聚丙烯酸与铑或铂的络合物. 我们在烟雾状二氧化硅(普通市售)表面上,进行了γ-氨丙基三乙氧基硅烷的水解缩合,制备了以二氧化硅为载体的聚-γ-氨丙基硅氧烷.然后使其和水合铂氯酸作用,得到聚-γ-氨丙基硅氧烷—铂络合物: 相似文献
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最近几年,随着乙醇需要量的不断增长,以及合成气制备甲醇工业化方法的实现,对甲醇的同系化反应合成乙醇的研究越来越多.该技术的开发成功将可能取代乙烯水合生产乙醇,也是利用甲醇的途径之一.甲醇同系化反应主要是用钴催化剂在均相体系中进行.单纯用钴化合物催化剂的效果并不理想,反应速度慢,乙醇的选择性比较低.为了提高催化剂活性和选择性,采用了各种钴化合物,并在钴催化剂中加入碘或碘化物作助催化剂.美国联合碳化物公司采用CO(OAc)-I_2催化剂体系,获得了甲醇转化率92%和乙醇选择性61.4%的结果.但该法反应步骤多,反应产物复杂,可多达二十余种,尽管近年来在这方面有了很大的改进,但是副产物品种复杂仍是该法的一个严重缺点. 相似文献
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以丙烯胺和氯乙醇为原料,合成了N-烯丙基乙醇胺;经过卤化,再与丁硫醇钠反应,制得N-(β-丁硫基乙基)烯丙胺;经过硅氢化,水解固载,络合K2PtCl4,得到固定在二氧化硅上的聚-γ-N(β-丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷铂络合物,并用XPS研究了其结构.选用1-十二烯、1-癸烯、氯代十一烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等7种烯烃为底物,与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应,用铂络合物作为催化剂,考察了铂络合物的催化活性和产物的选择性.表明硅氢化速度随温度的增加而增加.铂络合物在空气中暴露半年不影响其活性,经简单回收可再使用 相似文献
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高活性烯烃加氢的高分子催化剂——聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物 总被引:2,自引:1,他引:2
以烟雾状二氧化硅为载体的聚-γ-氨丙基硅氧烷和氯化钯制备的高分子-钯络合物,在适当溶剂中,在30℃,常压下,对烯烃的加氢具有很高活性,其催化活性并显著地受到高分子络合物中钯含量的影响。 相似文献
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聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷——铂络合物对烯烃硅氢化反应的催化特征 总被引:3,自引:0,他引:3
本文报道二氧化硅负载的三苯膦铂络合物——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物对三甲氧基硅烷与不饱和化合物进行硅氢加成反应的催化特性.在底物用量的万分之一摩尔量的铂络合物存在下,1-己烯、1-癸烯、1-十二碳烯、苯基烯丙醚和ω-氯代十一碳烯在60或40℃平稳地与三甲氧基硅烷发生硅氢加成反应,唯一地得到末端加成产物,产率均在85%以上.其催化活性在反应初期低于四(三苯膦)合铂,但后期反应速度和硅氢化产率均较高.实验表明,聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷与四(三苯膦)合铂反应制得的铂络合物(1)比与氯铂酸反应制得的铂络合物(Ⅱ)催化活性高.其次,反应气氛对硅氢加成反应具有决定性的影响.在空气气氛中,硅氢化反应平稳地进行;在氮气气氛中,不发生反应. 相似文献
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合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷(SiO_2>Si—NH_2)的单金属和双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2—M和SiO_2>Si—NH_2—Co—M’,M=Co,Cu或Ru,M’=Cu或Ru),用XPS、IR和TEM研究了这些络合物的结构.证明,在这些金属络合物中,氮与金属间以配位键结合,金属的配位形式不是单一的.这与一般的小分子金属络合物不同.通过研究SiO_2>Si—NH_2—Co—Cu对苯胺氧化乙氧羰基化生成N-苯基氨基甲酸乙酯反应以及SiO_2>Si—NH_2—Co—Ru对环己烯醛化生成环己基甲醛和环己基甲醇反应的催化作用得知,双金属络合物中两种金属间存在相互作用. 相似文献
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高分子配位体具有稳定化或保持配位不饱和的活性中心的潜在能力。Grubbs等将二茂钛二氯化物固定在聚苯乙烯骨架上,获得活性较相应的均相催化剂高六、七倍的高分子氢化催化剂。其后,研究工作大多是沿着将结构和组成确定的可溶性金属络合物通过不同途径联接在高分子骨架上进行的。根据江英彦等以及我们自己的有关高活 相似文献
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聚—γ—N(β—丁硫基乙基)胺丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化性能的… 总被引:2,自引:1,他引:2
以丙烯胺和氯乙醇为原料,合成了N-烯丙基乙酿安;经过卤化,再与丁硫醇钠反应,制得N-(β-丁硫基乙基)烯丙胺;经过硅氢化,水解固载,络合K2PtCl4,得到固定在十氧化硅上的聚-γ-N胺丙基硅氧烷铂络的,并用XPS研究了其结构,选用1-十二烯、1-癸烯、氯下一烯、苯基内醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等7种烯烃为底物,与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应,用铂络合物作为催化剂,考察了铂络合物的催化活性和产的的 相似文献