硝基基团修饰的金属有机框架化合物的合成及晶体结构表征（英文）

分别以2种硝基羧酸配体EBNB(1,2-二(3-硝基苯甲酸)-乙烯)和NPA(3-硝基邻苯二甲酸)与BPY(4,4′-联吡啶)及金属锌反应,配位溶剂热法合成了2种具有硝基基团修饰的二核金属簇为基本构筑单元的金属有机框架化合物[Zn2(EBNB)2(BPY)2·2H2O]n(1)和[Zn2(NPA)2(BPY)2·H2O]n(2)。通过X-射线单晶衍射法测定了2种配合物的结构,其中配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.818 62(9)nm,b=1.142 20(14)nm,c=1.428 63(17)nm,α=96.803 0(10)°,β=93.045 0(10)°,γ=102.472(2)°,V=1.290 8(3)nm3,Z=2,Mr=595.81,Dc=1.533 g·cm-3,μ=1.01 mm-1,F(000)=608,T=293(2)K;配合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=1.154 06(14)nm,b=1.190 86(16)nm,c=1.459 52(19)nm,α=98.029(1)°,β=98.749(1)°,γ=113.579(2)°,V=1.771 9(4)nm3,Z=2,Mr=879.35,Dc=1.648 g·cm-3,μ=1.43 mm-1,F(000)=892,T=293(2)K。同时也对2种配合物的发光性能进行了测试,测试结果表明2种配合物具有较好的荧光性能。     

3d-4f异金属修饰的缺位Lindqvist型同多酸化合物的合成与表征

在水热条件下,成功合成了一例新的异金属修饰的有机-无机杂化型多金属同多酸簇合物[Cu(en)_2(H_2O)]_4[Ce(W_5O_(18))_2]·4H_2O(1)(en=乙二胺),采用X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射及热重分析对化合物进行了结构分析和基本表征.化合物1属于单斜晶系,P2_1/c空间群,单胞参数为a=2.736 1(2)nm,b=1.452 52(7)nm,c=1.634 53(9)nm,β=97.153(6)°.结构解析表明,化合物1中的中心离子Ce~(4+)与两个同多酸簇块的O原子结合形成八配位的四方反棱柱体,并通过游离的及支撑的[Cu(en)_2(H_2O)]~(2+)进行修饰.值得注意的是,化合物1是首例基于{W_5O_(18)}型同多酸簇块的Cu-Ce异金属修饰型有机-无机杂化的孤立结构.     

柄型茂金属化合物（Ⅲ）

１,２－二（１－茚基）四甲基二硅烷相继与本基锂及ＭＣｌ４·２ＴＨＦ作用。生成四甲基二硅桥连二（１－茚基）钛和锆化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）「Ｉｎｄ」２ＣＭｌ２「Ｍ＝（Ｔｉ（１）,Ｚｒ（２）」,对其进行催化氢化,得到相应的四氢茚基化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）「ＩｎｄＨ４」２ＭＣｌ２「Ｍ＝Ｔｉ（３）,Ｚｒ（４）」通过元素分析,ＭＳ和ＨＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构,并了在ＭＡＯ的助催化下,化合物３     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ配合物的水热合成及光催化性能（英文）

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐(POM)的Cu~Ⅱ和Cu~Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu_2(4-NH_2-trz)4(Mo_8O_(26))(H_2O)_4]·5H_2O(1)和[Cu_4(4-NH_2-trz)4Mo_8O_(26)](2)(4-NH_2-trz=4-氨基-1,2,4-三唑)。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的CuⅡ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo_8O_(26)~(4-)连接形成一维(1D)的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻CuⅠ中心构筑了独特的[Cu4(4-NH2-trz)4]n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过(β-Mo_8O_(26))~(4-)连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料(亚甲基蓝(MB)、罗丹明B(Rh B)和甲基橙(MO))具有很好的光催化降解能力。     

两种β-二亚胺锡化合物的合成与表征（英文）

N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl·C_7H_8(1)(Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)和[N(Ar')C(Me)=CHC(=NAr')CH_2SnMe_2]_2·CH_2Cl_2(2)(Ar'=2,6-Et_2C_6H_3).通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键,而化合物1和2中由于SnMe_2Cl与SnMe_3基团的路易斯酸性使得锡-氮键断裂和锡-碳键的生成得到了少见的氮-锡-碳键.化合物2是罕见的具备两个共振结构式的锡二聚体.通过核磁共振、元素分析及X射线单晶衍射分析鉴定了这两种化合物的结构.通过这两个结构的对比探讨了二聚体2的形成机理.     

基于柔性羧酸配体和含氮辅助配体的金属有机配位聚合物的合成、结构及表征（英文）

本文通过水热法制备得到了一个新型二维金属有机配位聚合物[Co2(L1)(4,4’-bipy)(3H2O)·2H2O]n(1,H4L1=3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸;4,4’-bipy=4,4’-联吡啶),并对其结构进行了系统的表征。研究表明,3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸配体中的羧酸采用μ1-η1-η0和μ1-η1-η1两种桥联方式与2个钴离子配位形成十四圆环,形成的十四圆环被3,3’-(1,4-苯二氧基)二邻苯二甲酸配体连接进一步形成之字形的一维链状结构。最终,辅助配体4,4’-联吡啶将这些一维链状结构连接起来形成二维的(44)-sql网状拓扑结构。在本文中,我们还进一步研究了配位聚合物1的红外光谱以及热稳定性。     

吖啶作为辅助配体的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物:合成、表征和催化应用（英文）

以咪唑鎓盐、氯化钯和吖啶等为起始原料,经一锅法反应方便地合成了两种新颖的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物.新化合物通过~1H NMR,~(13)C NMR和元素分析等手段进行了结构表征,结构通过X射线单晶衍射进行了确定.此外,所获得的钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基或苄基氯化合物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应高效催化剂.在优化的反应条件下,所有拓展的底物都能成功地发生反应,并得到较好的收率.     

金属氯化物-苯并噻唑有机-无机杂化化合物的合成、表征及荧光性质（英文）

金属卤化物MCl2(M=Pb~(2+),Cd~(2+),Co~(2+))分别与苯并噻唑(btz)在浓盐酸中、80℃下反应,合成了3种有机-无机杂化化合物:(btzH)[(PbCl_3)](1),(btzH)_2[CdCl_4]·2H_2O(2)和(btzH)2[CoCl_4]·2H_2O(3),其中化合物2和3结构相似。对化合物1~3进行了粉末衍射、红外和紫外光谱、元素分析、热重分析以及X射线单晶衍射表征。荧光测试发现:化合物1~3在393nm处有发射峰,该荧光来源于苯并噻唑环中电子的π…π跃迁。     

羟基修饰MOFs的合成、表征和光催化机理（英文）

合成了具有大的比表面积和结构容易修饰的金属有机框架材料(MOFs)光催化剂:MIL-101(Cr)和MIL-101(Cr)-2OH。利用红外、X射线粉末衍射、X射线光电子能谱等仪器对MIL-101(Cr)和MIL-101(Cr)-2OH光催化剂的结构进行表征分析。通过紫外-可见光漫反射光谱、ζ电位、电喷雾电离质谱系统地分析研究MOFs中不参与配位的给电子基团对光催化降解亚甲基蓝性能的影响。研究发现MIL-101(Cr)-2OH中桥联配体2,5-二羟基对苯二甲酸上不参与配位的2个羟基,可以通过配体-金属的电荷转移作用影响光的吸收,从而调控光催化降解速率     

Ln（Ⅲ）—Cu（Ⅱ）—Ln（Ⅲ）多核配合物的合成与表征

合成了３种新的异三核配合物，其组成为（Ｌｎ２（ｂＰｙ）４（Ｃｕ（ｏＰｂａ）（ＣｌＯ４）２）（ＣｌＯ４）２，其中ｏＰｂａ表示邻苯双（草胺酸根），ｂＰｙ表示２，２′－联吡啶Ｌｎ表示Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ通过元素分析，红外光谱，紫外光谱，差热－热重及洋电导分析等手段，对它们的配位方式和某些物理化学性质进行了研究。     

两个基于呋喃-3-酮配体的钯(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构和光谱性质（英文）

合成了2个钯(Ⅱ)化合物Pd(L1)2(1)和Pd(L2)2(2),(L1=(Z)-4-((对甲苯胺基)亚甲基)-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3(2H)-酮,L2=(Z)-4-((邻甲苯胺基)亚甲基)-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3(2H)-酮),并利用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,紫外光谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征。X射线单晶衍射表明,化合物1和2中包含多种弱相互作用。在化合物1中,呋喃环上氧原子和苯环上的甲基氢原子之间形成氢键,氢键桥联分子形成了一条平行于c轴方向的一维链结构,一维链之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了三维超分子结构。在化合物2中,分子之间通过C-H…H-C和C-H…C弱相互作用形成了一个二维层状结构。     

基于2-(4-噻唑基)苯并咪唑配体和Cu~Ⅱ构筑的2个新的多酸基化合物

基于刚性配体2-(4-噻唑基)苯并咪唑和二价金属铜离子在水热条件下成功地合成了2个Keggin型多酸化合物[Cu~Ⅱ(L1)2(H_2O)]2[SiW_(12)O_(40)](1)和[(L_1)4(L_2)2(H_3PMo_(12)O_(40))_2]·5H_2O(2)(L1=2-(4-噻唑基)苯并咪唑,L_2=苯并咪唑).通过单晶X-射线、红外光谱和元素分析对化合物1和2进行了表征.在化合物1中,存在2个独立的结构单元:Keggin型多酸和蝴蝶状的络合物阳离子[Cu(L_1)_2(H_2O)]~(2+).化合物2为含有混合配体的超分子结构,由Keggin型多酸、4个游离的L_1和2个L_2配体组成.此外,研究了化合物1和2的电化学和光催化性能.     

基于柔性多元羧酸配体构筑的两例过渡金属配位聚合物的合成、结构及性质（英文）

以柔性配体5-(吡啶-2-甲氧基)-间苯二甲酸为主配体在水热条件下合成了2例过渡金属配位聚合物[Cu(L)·H_2O]_n(1),{[Co(L)·H_2O]_2·5H_2O}_n(2)(H_2L=5-(吡啶-2-甲氧基)-间苯二甲酸),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、X射线粉末衍射、元素分析和热重分析方法对其进行表征。结构分析表明:配合物1为单斜晶系P21/n空间群的二维平面结构,并呈现2-节点(3,4)-连接的拓扑网络。2为三斜晶系,P1空间群的一维链状结构,在分子间氢键的作用下构筑出三维超分子网络结构。同时对配合物1和2进行了发光性质的研究。     

基于2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮的金属-有机框架化合物的合成与表征（英文）

以2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮(H_2L)为配体得到一例锰金属-有机框架化合物[MnL]_n,并运用红外、热重、循环伏安、固体紫外、X射线光电子能谱和X射线单晶衍射对其进行表征。单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,空间群P1,不对称单元由Mn(Ⅱ)离子和一个L~(2-)配体组成。配体两端的羧基均为单齿配位,配体中间羰基上的氧参与配位,每个配体L~(2-)和3个Mn.离子配位,形成相对稳定的三角形配位构型。配合物中的Mn.与氧原子形成六配位构型,其中赤道面中的4个氧原子来自4个配体L~(2-)中单齿配位的羧基,上下顶点的2个氧原子分别来自配体L~(2-)中的羰基,从而形成八面体构型[MnO_6]。拓扑分析表明该金属-有机框架化合物具有二维kgd结构特征。循环伏安测试表明在扫速为30 mV·s~(-1)时,半波电位为171 mV,固体紫外光谱表明该化合物的带隙为1.76 eV。该化合物在染料分子如亚甲基蓝、甲基橙的降解过程中,具有一定的光催化活性。     

混合配体构筑的Zn(Ⅱ)金属有机骨架化合物的合成、结构与荧光性质

在水热条件下,利用锌离子与2种有机配体合成出1个结构新颖的金属有机骨架化合物[Zn2(BPDC)(IN)2](H2BPDC=4,4'-联苯二羧酸;HIN=异烟酸),并通过单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析和荧光光谱等对该化合物进行了表征.结果表明,该化合物结构中Zn离子与BPDC的羧基形成双核金属次级结构单元[Zn2(—CO2)2(IN)2],相邻次级结构单元通过IN配离子连接形成[Zn2(—CO2)2(IN)2]∞二维层面,相邻的二维层通过BPDC相互连接形成具有三重互穿的简单格子拓扑结构.该化合物表现出良好的荧光性质.     

含不同取代基的钌-锗化合物的合成及表征（英文）

钌-锗化合物(PPh₃)(X)RuGeCl₂Ar Trip (X=H,1;Cl,2;Ar Trip=C₆H₃-2-(η⁶-Trip)-6-Trip,Trip=2,4,6-ⁱPr₃-C₆H₃)与有机试剂如格氏试剂、LiHBEt₃以及萘钠反应实现了锗和钌原子上的取代基团的调控.化合物1与格氏试剂EtMgBr在不同的温度下反应,分别生成(PPh₃)HRu Ge Br₂ArTrip (3)和(PPh₃)HRuGeEt₂ArTrip (4).化合物1和LiHBEt₃反应也生成化合物4,在该反应中LiHBEt₃作为乙基转移试剂而不是氢化试剂.此外,化合物1与HBF₄反应生成离子型化合物[(PPh₃)H     

混合配体构筑的两个锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的金属有机框架化合物的合成、晶体结构及吸附和荧光性质（英文）

在溶剂热条件下,由1,3,5-三(1-咪唑基)苯(tib)和3,4′,5-联苯三羧酸(H_3BPT)或1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H_3BTB)与镉的硝酸盐或锌的硝酸盐反应,得到2个新的金属有机框架化合物[Cd_3(tib)_2(BPT)_2(H_2O)_2]·DMA·6H_2O(1)和[Zn_2(tib)(HBTB)_2(H_2O)]·2H_2O(2),并对其结构和吸附及荧光性能进行了研究。结构分析结果表明配合物1是一个具有4节点的三维框架化合物,其简化后的拓扑符号为{8~3}_4{8~5·12}{8~6}_2;而2是一个具有二维网格结构的化合物,该二维网格结构可进一步通过氢键作用形成三维超分子化合物。气体和蒸汽吸附性能研究结果表明1和2都可以选择性吸附CO_2和Me OH,荧光性能研究结果表明,1可以通过荧光猝灭机理在甲醇、乙醇、2-异丙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷和丙酮的混合溶剂中选择性识别丙酮分子。     

由羧酸配体和铁(Ⅱ)构筑的两个过渡金属配位聚合物的结构、表征和性质（英文）

采用水热法合成了2个铁的过渡金属配位聚合物[Fe(Medpq)(BDC)H2O]n(1)和{[Fe(Medpq)(QUI)H2O]·2H2O}n(2)(Medpq=2-methyldipyrido[3,2-f:2′,3′-h]quinoxaline;H2BDC=terephthalic acid;H2QUI=2,3-pyridinedicarboxylic acid),并对其进行了元素分析、红外光谱和热重表征,并用X射线单晶衍射测定结构。2个配位聚合物中的中心铁(Ⅱ)离子,都呈现一个稍微扭曲的八面体几何构型。     

基于杂环羧酸配体的金属有机骨架化合物合成、表征及性质研究

以噻吩-2,5-二羧酸为主要配体,借助第二配体----4,4-联吡啶或者邻菲罗啉通过水热法合成了三种MOFs材料,分别是[Cd (tdc) (bpy)]n、[Zn (tdc) (bpy)]n、[Co (tdc) (phen)]n。利用X射线单晶衍射仪、红外光谱仪对三种MOFs材料进行了结构表征与分析,同时利用荧光光谱仪、热重分析仪和电化学工作站测定了三种MOFs材料的荧光性质、热稳定性和MOFs材料修饰玻碳电极的电化学行为,结果表明,三种MOFs材料比配体更好的荧光强度和热稳定性,制备的[Co (tdc) (phen)]n修饰玻碳电极,对铁氰化钾溶液和含1.0mmol/L NaNO2的pH = 5 PBS溶液,均比裸玻碳电极表现出更强的循环伏安响应,有望作为修饰剂应用于修饰玻碳电极中。