用NH4Cl氯化Li2CO3的研究

近年来利用熔盐电解法制备Al-Li合金已开始受到重视。但由于LiCl具有强烈的吸水性给工艺及其电解质溶液物化性质的研究带来很大的困难。因此本文利用热分析手段研究了NH_4Cl氯化Li_2CO_3的反应,为今后在电解工艺及其基础研究中用NH_4Cl定量氯化Li_2CO_3取代直接使用LiCl提供依据。     

（NH_4）_2SO_4─NH_4Cl─NH_4HCO_3—H_2O体系在10

（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４─ＮＨ＿４Ｃｌ─ＮＨ＿４ＨＣＯ＿３—Ｈ＿２Ｏ体系在１０℃时的溶解度相图汪庆华，付鹤鉴，宋德镇，刘维铭，于海生（四川联合大学（东区）化学系成都６１００６４）关键词：溶解度相图，硫酸铵，氯化铵，碳酸氢铵在化工生产中，为了降低成本，...     

稀土气态配合物PrAl3Cl12的热力学研究

用 对氯化镨与氯化铝形成气态配合物的反应（ＰｒＣｌ３（ｓ）＋（ｘ／２）Ａｌ２Ｃｌ６（ｇ）＝ＰｒＡｌｘＣｌ３ｘ＋３），进行了研究，实验显示，在６０４－８８２７Ｋ、０．０５－０．１５ＭＰａ条件下，ＰｒＡｌ３Ｃｌ１２配合物是唯一产物。测定了配合物的稳定常数，计算了反应的焓变和熵变，并讨论了其误差。     

PrFeO3上CO氧化脉冲及稳态动力学

ＰｒＦｅＯ３用柠檬酸络合制备。ＰｒＦｅＯ３经１０００℃灼烧４ｈ为钙钛矿结构，它经ＸＲＤ分析所验证。用ＣＯ还原催化剂及用Ｏ２再氧化还原催化剂的脉冲实验证实，ＰｒＦｅＯ３上ＣＯ氧化按Ｒｅｄｏｘ机理进行。用ＣＯ还原催化剂脉冲动力学方程，测定ＣＯ还原步骤的速常数及其活化能。用外循环流动无梯度反应器研究了ＰｒＦｅＯ３上ＣＯ氧化稳态动力学，其实验结果服从Ｒｅｄｏｘ机理动力学方程。并用正交设计法求出动力学参数值     

氯化钪-氯化钠-氯化钾熔盐制备新工艺研究

研究了以Sc2O3为原料，盐酸回流溶解后与NaCl，KCl，NH4Cl溶液混合，经蒸发浓缩、结晶、真空预脱水，再在氩气保护下分段升温脱水、升华除去过量NI-hCl后制备ScCl3-NaCl-KCl熔盐的新工艺。研究表明，添加NH4Cl后加热脱水时，NH4Cl分解产生的HCl气体能抑制ScCl3水合物加热过程中的水解，溶解产生的水不溶性钪，从而有效地防止了Sc2O3等水不溶化合物的生成。制备的ScCl3-NaCl-KCl熔盐脱水完全、水不溶性钪含量很低，能满足熔盐金属热还原法制备金属钪及铝钪中间合金对熔盐原料的要求。     

高效液相色谱法研究H_2O_2氧化Na_2S_2O_3的反应动力学

建立了反相离子对高效液相色谱法对H2O2-Na2S2O3反应体系的反应物和中间产物进行了分离检测方法,并对此反应体系在酸性条件下的氧化反应动力学做了研究.结果表明:在25℃,pH 4.76时硫代硫酸盐氧化过程中出现的产物有:亚硫酸盐、连三硫酸盐、连四硫酸盐、连五硫酸盐、连六硫酸盐、连七硫酸盐和硫酸根,pH越低越易生成更高的连多硫酸盐;在氧化H2O2过量的情况下反应对硫代硫酸盐来说为一级反应,并测得了准一级反应速率常数.     

稀土Pr_6O_(11)表面上低碳烃氧化反应的原位FT-IR研究

前文报道了CO与Pr_6O_(11)表面反应的结果.已发表的关于烃类与氧化物表面反应的研究,旨在了解烃类的活化和表面氧化机理,而且大部分工作都是在过渡金属氧化物上进行的.近年来的研究表明,稀土氧化物将是有潜力的甲烷氧化偶联制乙烯的催化剂,在消除环境污染的烃类完全氧化催化剂中,稀土氧化物也常被用作助剂或活性组分,但对于稀土氧化物本身的催化表面研究尚不多见.作者曾较系统地研究了CeO_2的表面催化性质,发现表面上存在多种氧物种,这些氧物种与烃类的反应活性差异很     

ZnSO4·CO(NH2)2·2H2O和MgCl2·NH4Cl·6H2O的热分解动力学研究

采用TG-DSC研究了ZnSO4·CO(NH2)2·2H2O和MgCl2·NH4Cl·6H2O的热分解反应,并对其中的脱水过程及部分分解过程进行了动力学计算,由Fridman、Ozawa-Flynn-Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值,通过优化选择出了热分解过程最佳机理函数.     

Li改性MnO_2及LiMn_2O_4催化NH_3-SCR反应性能研究

采用高温固相反应法、Pechini合成方法和柠檬酸配位法,制备了系列锂锰复合氧化物LiMn2O4催化剂,应用于NH3-SCR反应,并与固相反应法合成的MnO2进行了比较。采用N2吸附-脱附、扫描电镜、X射线衍射、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附、NO程序升温脱附和X射线光电子能谱对LiMn2O4催化剂进行表征。结果表明,引入Li有利于提高锰基催化剂的SCR活性和抗硫性。Pechini法制备LiMn2O4的NO转化率可在130~260℃达到90%以上;固相反应法制备LiMn2O4的NO转化率大于90%的温度为90~310℃;MnO2的温度窗口则仅为140~280℃。与MnO2相比,引入Li可形成LiMn2O4结构,因此,催化剂中更多的锰离子保持在相对较低的价态Mn3+,并调整表面活性氧含量;同时,Li的存在调变了LiMn2O4表面的酸位,从而减少高温下MnO2表面容易发生的NH3非选择性氧化,改善其催化NH3-SCR反应的温度窗口,也增强了抗硫性。     

Synthesis and Crystal Structure of GaPO_4-C_4: Ga_3P_3O_12 H_2O H_2NCH_2CH_2NH_2

A gallophosphate, Ga3 P3O12 H2O · H2NCH2CH NH2, named GaPO -C4 was hydrothermally synthesized from EDA(ethylenediamine)-Ga2O3-P2O5-H2O systems. The crystal structure of GaPO4-C4 was determined by single crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in monoclinic system with space group P21/n, a=8.688(4)A, b = 17.952(6)A, c=9.104(3)A, β=108.27(3), V=1348.3A3 . The framework of GaPO4-C4 contains three types of P atoms and three types of Ga atoms. Of the three types of gallium atoms, two types are located in distorted trigonal bipyramids and the third type lies at tetrahedral centre. The three-dimensional framework is built of two-dimensional nets which consist of irregular 3-, 4-, 5- and 8-rings and contains 8-ring channels running along [101], in which ethylenediamine templates are located.     

Theoretical and Experimental Studies on the Metal Complex of Diethylenetriamino-trioxo-molybdenum(VI) [MoO_3(NH_2C_2H_4NHC_2H_4NH_2)]

1 INTRODUCTION Molybdenum is a biologically important trace ele- ment that occurs in the redox-active sites of moly- bdoenzymes involving in nitrogen, sulfur or carbon metabolism. The structural chemistry of molybde- num complexes has aroused considerable interest in view of its higher oxidation states to form a number of compounds containing MoO groups, and informa- tion on these is very useful in understanding the behavior of MO groups generally[1~3]. Molybdenum oxide-based solids hav…     

无机-有机杂化钼磷酸盐化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_2Mo_5O_(15)(HPO_4)_2的合成与表征

0引言钼磷酸盐由于具有丰富的晶体结构特点和化学特性使得这种材料在催化、离子交换剂和材料科学等领域有着更加广阔的应用前景犤1～3犦。制备化学家已采用高温和水热的方法合成了一维聚体、二维层状和三维具有敞开结构的钼磷酸盐化合物犤3～8犦。尽管钼磷酸盐化合物结构复杂以及合成条件的不可裁剪性,但我们试图通过调节化学操作来调控产物的结构和性能。最近,当利用水热技术制备这类材料时,通过调节开始材料及合成条件得到了一种新的单晶化合物(NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2,新的无水化合物的结构是由聚阴离子犤Mo5O15(HPO4)2犦4-…     

Bi2O3／γ—Al2O3系助燃剂的性能研究

负载性Pt助燃剂已被广泛应用。由于助燃剂能促进CO的转化成CO_2,对焦炭本身的燃烧速度无明显影响,故欲强化催化剂再生过程应提高其表面结焦的燃烧速度。我们制备了一系列Bi_2O_3/γ-Al_2O_3助燃剂以取代较为昂贵的Pt系助燃剂,并考察了Bi系助燃剂的物相结构、表面吸附性能、抗硫性及CO催化氧化活性和烧碳速度。结果表明,在高温实用区域,Bi系和Pt系对CO催化氧化活性相近,Bi系尚具有较好的去焦性能,有利于催化剂再生。     

氨及其氟取代物与氟化氢形成氢键络合物的系列理论研究

采用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ方法，在６－３１Ｇ水平上，对ＮＨ３…ＮＦ、ＮＨ２Ｆ…ＨＦ、ＮＦ３…ＨＦ４种氢键络合物的５组构型进行了一系列能量梯度法的构型优化和能量计算，取得到关于这些分子络合物的结构特征，氢键键能与键级，单体电荷迁移量等信息，分析，比较得出了在每种构型下各体系的重要物理量随氟基数的递变规律，并探讨了氟基的诱导效应对上述体系氢键作用的影响。     

3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮二甲胺盐（CH3）2NH2^＋C2N4O3H^-的合成、晶体结构和量子化学研究

利用3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮(NTO)的乙醇溶液与二甲胺的水溶液合成了 NTO的二甲胺盐(CH_3)_2NH_2~+C_2N_4O_3H~-，在二甲基甲酰胺(DMF)和甲醇的混合 溶剂（体积比为1:5）中培养出单晶。通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶 体结构，晶体属单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数为：a=0.7116(1)nm, b=0. 8735(2) nm, c=1.3160(3)nm, β=101.12(2) °,V=0.8026(3)nm~3, D_c=1.450 g/cm~3, Z=4, F(000)=368。采取HF/6-31+G(d)和MP2/6-31+G(d)以及B3LYP/6- 31+G(d)方法对标题化合物进行了几何全优化，并对其成键情况、原子净电荷分布 及化合物的稳定性进行了分析。     

湿法制备纳米晶Co3O4及其微观结构研究

采用[Co(NH_3)_B]~(3+)和Co~(2+)在温度50～90 ℃，pH=9～11条件下制备了 纳米晶Co_3O_4.X射线衍射仪（XRD）、透射电镜(TEM)分析表明：产物为尖晶石油 型结构，空间群Fd3m，晶胞参数a=0.80777(5)nm，氧参数μ=0.3895(7)，形貌为球 形，晶粒尺寸约为4～30nm。研究了反应温度对其晶粒大小和分布、形貌、结晶度 等微观结构的影响，并初步探讨了反应机理和生长机制。     

燃煤烟气中碱金属化合物对V2O5/AC催化剂低温脱硝的影响： NH3的吸附与氧化

采用湿法浸渍-再干燥法将K₂O和K₂SO₄担载到低温SCR催化剂V1/AC上,模拟研究了烟气中超细碱金属颗粒物对V1/AC催化剂脱硝活性的影响。结果表明,两种含K化合物的引入均导致了该催化剂的失活,明显抑制了NH₃在催化剂上的吸附,尤其是热稳定性较低的吸附;K₂SO₄的抑制作用明显小于K₂O,这与它们对催化剂SCR活性的影响规律相一致。K₂O的担载对催化剂表面的氧化性能影响较小,但由于其能抑制NH3的吸附而引起催化剂的失活;K₂SO₄的担载则增加了催化剂表面吸附态的NH₃在O₂气氛中被过度氧化为NO的可能性。     

Solvothermal Syntheses and Crystal Structures of Two New Nonmetal Borates:C_4H_(10)N_2·B_6O_8(OH)_2 and (NH_3CH_2CH_2NH_3)B_5O_8(OH)

Two new borate compounds,C4H10N2·B6O8(OH)2 1 and (NH3CH2CH2NH3)B5O8-(OH) 2,have been solvothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction,IR,elemental analysis and thermal analysis. Compound 1 crystallizes in the monoclinic system,space group P21/c,with a=8.3318(17),b=6.2118(12),c=12.479(3) ,β=108.96(3)o,V=610.8(2) 3,Mr=313.02,Z=2,Dc=1.702 g/cm3,μ=0.150 mm-1,F(000)=320,R =0.0387 and wR =0.0924. Its layered structure is linked by infinite covalently coordinated neutral sheets with 3,20-membered window system,which are built up from alternative B6O8(OH)2 subunits donated by two piperzazine nitrogen donors. 2 crystallizes in monoclinic,space group Cc,with a=6.7207(13),b=11.481(2),c=12.564(3) ,β=95.25(3)o,V=965.4(3) 3,Mr=261.18,Z=4,Dc=1.797 g/cm3,μ= 0.164 mm-1,F(000)=536,R=0.0396 and wR=0.0752. Its oxoborate structure is generated from the sheets of 3,9-membered boron rings bonded diamine molecules through electrostatic and H-bonding interactions to form a two-dimensional layered network.     

TG study of the chlorination of WO3 by COCl2 and CCl4

The chlorination kinetics of tungsten trioxide was studied by thermogravimetry, using COCl₂ and gaseous CCl₄ as chlorinating agents. Thermochemical calculations were made on the main chlorination reactions and also on some assumed side reactions. On the basis of the kinetic results CCl₄ proved to be more reactive than COCl₂. For both gases apparent activation energies of about 100 kJ.mol^–1 and reaction orders of 0.5 were obtained in the temperature ranges where the reaction was controlled by chemical processes.During the chlorination by COCl₂ the conversionvs. time data could be described by the contracting sphere model. When chlorinating by CCl₄ a continuous decrease of the linear reaction rate was observed. Thus, for describing the isothermal TG curves a kinetic model, based on the retarding effect of non-removable surface side products, was assumed. With this model a fairly good correspondence of the measured and calculated kinetic curves was obtained.

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Zusammenfassung Mittels Thermogravimetrie wurde die Kinetik der Chlorierung von Wolframtrioxid mit COCl₂ bzw. gasförmigem CCl₄ untersucht. Für die Hauptchlorierungsreaktionen und einige angenommene Nebenreaktionen wurden thermochemische Berechnungen getÄtigt. Ausgehend von den kinetischen Ergebnissen erwies sich CCl₄ als reaktionsfreudiger als COCl₂. In dem Temperaturbereich, in dem die Reaktion durch chemische Prozesse kontrolliert wird, erhielt man eine scheinbare Aktivierungsenergie von etwa 100 kJmol^–1 und eine Reaktionsordnung von 0.5.Bei der Chlorierung mit COCl₂ können die Konversion/Zeit Daten mit dem Contractingsphere Modell beschrieben werden. Bei der Chlorierung mit CCl₄ kann eine stÄndige Abnahme der linearen Reaktionsgeschwindigkeit beobachtet werden. Somit wurde für die Beschreibung der isothermen TG-Kurven ein kinetisches Modell angenommen, welches auf dem Rückhalteeffekt von unabspaltbaren Nebenprodukten an der OberflÄche beruht. Mit diesem Modell konnte eine gute übereinstimmung zwischen experimentellen und rechnerischen kinetischen Kurven erzielt werden.