基于乙酰胆碱酯酶生物传感平台的西维因检测

为给农药西维因检测提供一种新方法,根据西维因抑制乙酰胆碱酯酶活性的原理,以黑珍珠2000（BP2000）为乙酰胆碱酯酶的固定化材料,采用滴凃电极法构建了基于乙酰胆碱酯酶的西维因生物传感平台. 结果表明,固定在BP2000 上的乙酰胆碱酯酶保持了对氯化乙酰胆碱的催化活性,并且由于BP2000 材料的引入,提升了电极有效的电化学活性表面积,而且电极上物质的电化学氧化拥有较低氧化电位（0.630 V）并伴随质子传输. 由BP2000 搭建成功的乙酰胆碱酯酶生物传感平台对西维因检测的线性响应范围为2.0 ng·mL^-1 ~ 12.5 ng·mL^-1,检测限为3.15 ng·mL^-1. 本研究对酶生物传感平台和酶生物燃料电池体系中酶电极的构建提供了一种简单方法及高效载体.     

酶聚合体电流信号放大多通道电化学免疫传感体系及蛋白肿瘤标志物检测

本文构建了一种基于酶聚合体信号放大的多通道电化学免疫传感体系,并用于肝癌肿瘤标记物甲胎蛋白（AFP）的定量检测. 该传感体系由固定了抗AFP鼠单克隆抗体的多通道丝网印刷电极组成,可捕获肿瘤标记物抗原AFP,进而与抗AFP兔多抗特异性结合形成夹心免疫复合物,然后利用辣根过氧化物酶聚合体偶联的羊抗兔二抗（IgG-polyHRP）与三明治夹心免疫复合物结合,实现电流信号放大. 该体系结合多通道丝网印刷电极及自主研发的多通道电化学检测仪,可同时满足多通道电流信号的检测. 在最优化条件下,该传感体系检测AFP浓度的动态范围为64 pg·mL^-1 ~ 250 ng·mL^-1,最低检测下限为56 pg·mL^-1,具有检测灵敏度高、特异性强、操作简便以及仪器便携等优点.     

金-乙酰胆碱酯酶纳米复合物膜电化学检测有机磷农药

本文构建了一种基于界面法合成的金-乙酰胆碱酯酶(Au-AChE)纳米复合膜,并用于电化学检测有机磷农药.固定于电极表面的Au-AChE纳米复合膜中的AChE催化氯化乙酰胆碱(ATCl)水解生成硫代胆碱,硫代胆碱在特定电位下产生氧化峰电流.有机磷农药对AChE有抑制作用,当溶液中有机磷农药增多时,AChE催化ATCl水解生成硫代胆碱量减少,氧化峰电流下降.在最佳条件下,传感器用于甲胺磷检测的线性范围为0.005~5,5~100μg/mL,最低检出限为0.0011μg/mL,并显示出良好的稳定性与重现性,可用于实际样品中甲胺磷的检测.研究表明,界面法合成的金膜能有效固定AChE,并可拓展到其他生物分子的固定,以期构建不同的生物传感器.     

基于RGO-Au-ZIF-8复合材料的电化学传感器制备及其在铅离子和铜离子同时检测中的应用

金属有机骨架（MOFs）材料因其结构和组成特点在重金属离子的吸附和预富集方面表现出独特优势,在重金属离子的光学传感方面显示出极大的应用潜力,但其导电性较差,这大大限制了其在电化学传感领域的应用.制备了一种功能化的金属有机骨架复合材料——热还原氧化石墨烯-金-沸石咪唑酯骨架材料（RGO-Au-ZIF-8）.该复合材料具有较本体MOF显著改善的电化学性质,利用其构建电化学传感平台实现了对水相溶液中铅离子（Pb²⁺）和铜离子（Cu²⁺）的同时灵敏检测.借助扫描电子显微镜、透射电子显微镜、紫外可见吸收光谱法和各种电化学技术对所制备材料及其修饰电极的形貌、结构和电化学特性进行了表征.采用阳极溶出伏安法（DPASV）对水相溶液中的Pb²⁺和Cu²⁺进行检测,并对检测溶液pH、沉积时间和沉积电位等实验参数进行了优化.在最优化条件下,该传感平台对Pb²⁺和Cu²⁺的检测线性浓度范围分别为0.005～10（Pb²⁺）和0.01～10（Cu²⁺）μmol·L^-1,检测限为2.6×10^-9（Pb²⁺）和7.8×10^-9（Cu²⁺） mol·L^-1.此外,还对该传感平台的选择性、重现性和稳定性进行了考察,并进行了实际水样中Pb²⁺和Cu²⁺的回收实验.该工作为重金属离子的同时、快速且灵敏的检测提供了一种新的平台,并大大拓展了MOFs材料的电化学应用.     

毛细管电泳法测定天麻素对乙酰胆碱酯酶活性的抑制

阿尔茨海默症（AD）是引起中老年人痴呆最常见的疾病。目前治疗AD的药物主要为乙酰胆碱酯酶抑制剂（AChEI）。建立快速地从天然产物中筛选AChEI的方法,将对临床治疗AD产生积极的作用。该研究建立了一种简单可靠的AChEI筛选新方法。通过海美溴铵在毛细管内壁形成一段正电荷涂层,再经过离子吸附作用制备1.5 cm长的乙酰胆碱酯酶（AChE）反应器。底物碘化乙酰硫代胆碱在0.015 MPa压力下进样10 s,在微酶反应器中停留1 min后采用毛细管电泳（CE）法对底物和酶解产物进行分离。天麻素是天麻的重要药效成分之一,对AChE具有抑制作用。该研究以天麻素为例,根据加入药物前后酶解产物峰面积的差异,完成天麻素对AChE活性的抑制能力的测定。结果表明,随着天麻素浓度的增加,产物峰面积逐渐减小,对AChE的活性抑制变大。该方法所建微酶反应器产物峰面积的RSD值小于5.3%,可连续使用300次。当天麻素浓度为5.24 μmol/L时,对AChE活性抑制率达到64.8%。根据加入不同浓度天麻素时的抑制率,测定出天麻素的IC₅₀值为（2.26±0.14）μmol/L（R²=0.9983）。与传统紫外分光光度法所得结果（2.09±0.18）μmol/L吻合较好。固定化酶微反应器的活性变差时,可以洗脱掉固定在柱上的AChE,重复酶的固定化步骤即可完成再生。该方法简单、高效,运行成本低,柱上固定的AChE酶反应器稳定性较好,可重复使用,极大地提高了工作效率,未来有望应用于各类AChEI的高通量筛选,对AD药物的研发具有积极作用。     

超薄Co3O4纳米片薄膜制备及其电化学传感器性能

本文以电沉积的金属钴薄膜作为原材料,通过简单的氧化技术获得了薄膜前驱体材料,并进一步在350 ^oC热处理条件下获得了超薄Co₃O₄纳米片薄膜材料. 通过扫描电镜（SEM）,X-射线衍射（XRD）,透射电镜（TEM）等手段对材料的物理结构进行了深入分析,并通过循环伏安法（CV）表征了该薄膜材料的电化学活性. 作为电化学传感器件的活性材料,该薄膜材料对H₂O₂的检测表现出较宽的线性浓度检测范围（0 ~ 4 mmol•L^-1）和较高的电流响应(~ 1.15 mA•cm^-2),在该领域具有较高的应用价值.     

基于固定化酶的乙酰胆碱酯酶抑制剂体外筛选模型的建立

以可重复使用的固定化酶代替游离态酶, 建立一种基于比色分析的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂体外筛选新模型. 采用以氨基化硅胶为载体固定的AChE优化了实验条件, 用AChE抑制剂阳性对照物他克林和毒扁豆碱对该模型进行验证, 还对模型技术参数进行评价, 并将新模型用于单体化合物及天然产物粗提物AChE抑制活性评价. 结果表明, 最佳实验条件为: 固定化酶用量55 μL, 底物浓度5 mmol/L, 甲醇、 乙醇及体积分数不高于6%的二甲基亚砜水溶液均可作为样品溶剂; 模型验证及模型技术参数评价结果良好, 该模型对AChE抑制剂筛选有较好的特异性和灵敏度, 可用于筛选AChE抑制剂. 该模型具有适用性强、 固定化酶可重复使用及结果可靠等优点, 是单体化合物及天然产物粗提物AChE抑制剂活性评价的有效方法.     

基于碳纳米管的高灵敏度免标记电化学核酸适体传感电极

以电活性钌化合物[Ru(NH₃)₆]³⁺为信号传感源,借助碳纳米管构建了高灵敏检测腺苷免标记电化学传感电极（BSA/Apt/CNTs/GC）. BSA/Apt/CNTs/GC电极在最佳实验条件下检测腺苷线性范围为5.0×10^-11 ~ 1.0×10^-7 mol·L^-1,检测下限为2.7×10^-11 mol·L^-1. 该传感电极有较高的灵敏度、良好的选择性、重现性和稳定性. 与传统标记型适体传感电极相比,其制作简便,也许还适用于其他小分子和蛋白质的检测,有一定的普适性.     

乙酰胆碱酯酶催化水解产物的电化学行为

报道了乙酰硫代胆碱水解产物硫代胆碱在玻碳电极上的电化学行为。以乙酰硫代胆碱作底物,在一定条件下乙酰胆碱酯酶催化底物水解,生成电活性物质硫代胆碱。利用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了酶催化水解产物硫代胆碱在玻碳电极上的电化学行为。结果表明:在0.1mol/L的B-R缓冲溶液(pH7.0)中,硫代胆碱有一灵敏的氧化峰,峰电位EP=0.32V(vs.SCE);该体系属具有吸附性的不可逆过程。实验测得电子转移数为2,电极反应速率常数k=0.29s-1。     

基于丝网印刷碳纳米管电极的电化学传感检测有机磷农药

采用商品化丝网印刷碳纳米管电极(CNTSPE),并利用层层组装技术将乙酰胆碱酯酶(AChE)、聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)逐层依次修饰于CNTSPE表面,制备了PDDA/AChE/PDDA/AChE/PDDA修饰的CNTSPE传感器(PDDA/(AChE/PDDA)_2/CNTSPE),并以对氧磷、毒死蜱为研究模型,考察了该电化学传感器的性能并建立了对氧磷、毒死蜱的电化学传感检测方法。结果表明,电极对氧磷、毒死蜱两种农药的线性响应范围分别为50～150 ng/mL,20～150 ng/mL,检测限分别为20 ng/mL,10 ng/mL。该传感器应用于实际样品中目标农药的检测,回收率在87. 5%～90. 6%之间。     

Activity and Synergistic Antimicrobial Activity Between Diketopiperazines Against Bacteria In Vitro

The aim of the present study was to determine the synergistic effects of diketopiperazines [cyclo-(l-Pro-l-Leu) (1), cyclo-(d-Pro-l-Leu) (2), and cyclo-(d-Pro-l-Tyr) (3)] purified from a Bacillus sp. N strain associated with entomopathogenic nematode Rhabditis (Oscheius) sp. on the growth of bacteria. The minimum inhibitory concentration and minimum bactericidal concentration of the diketopiperazines was compared with that of the standard antibiotics. The synergistic antibacterial activities of the combination of diketopiperazines against pathogenic bacteria were assessed using the checkerboard assay and time?Ckill methods. The results of the present study showed that the combination effects of diketopiperazines were predominately synergistic (FIC index <0.5). Furthermore, time?Ckill study showed that the growth of the tested bacteria was completely attenuated with 4?C12?h of treatment with 50:50 ratios of diketopiperazines. These results suggest that the combination of diketopiperazines may be microbiologically beneficial. The three diketopiperazines are nontoxic to normal human cell line (L231 lung epithelial) up to 200?m???g/ml. The in vitro synergistic activity of cyclo-(l-Pro-l-Leu), cyclo-(d-Pro-l-Leu), and cyclo-(d-Pro-l-Tyr) against bacteria is reported here for the first time. These findings have potential implications in delaying the development of resistance as the antibacterial effect is achieved with lower concentrations of both drugs (diketopiperazines).     

微量元素硒的抗癌作用

对硒在恶性肿瘤的防治及其作用机理进行了总结和讨论,硒通过调节机体免疫功能、介入致癌物的代谢、抑制癌细胞生长及抗过氧化作用等发挥防癌和抗癌功能。另外,硒对白血病的治疗引起了人们的重视。     

Antioxidant Activity of Adamantylphenols

Antioxidant properties of phenols with ortho- and para-adamantyl substituents are studied by microcalorimetry using cumene oxidation as a model reaction. The experimental rate constants for inhibition by adamantylphenols (k ₇) are comparable to the corresponding values for sterically hindered phenols, and the stoichiometric inhibition coefficient is higher than the calculated one. Adamantylphenols with adamantyl and methyl or methylene bridge groups in the ortho positions with respect to the functional group exhibit the maximal activity. The inhibition rate constant takes a maximal value of k ₇ = 3.3 × 10⁴ l mol^–1 s^–1 for 2,4-di-(adamantyl-1)-6-methylphenol and a minimal value of k ₇ = 1.4 × 10³ l mol^–1 s^–1 for 2,4,6-triadamantylphenol. The difference in the rate constants is due to steric hindrances in the reaction of a peroxy radical with the functional group of a phenol surrounded by bulky adamantyl groups.     

吲哚咔唑类化合物及其衍生物的抗肿瘤活性

吲哚咔唑类化合物是一类提取自微生物发酵液中的生物碱.这一类化合物及其衍生物如staurosporine、ED-110、NB-506、rebeccamycin、氮杂吲哚咔唑、吲哚咔唑糖缀合物和双吲哚马来酰亚胺等,被认为存在广泛的抗肿瘤作用靶点,包括多种与细胞周期有关的激酶、细胞核拓扑异构酶以及与肿瘤细胞生长或凋亡相关的酶等.现已知,吲哚咔唑化合物是拓扑异构酶的致毒剂,其对蛋白激酶的抑制作用表现为竞争结合其ATP口袋上特异的氨基酸基团,从而抑制酶的活性,并引起细胞生长静止于G1期.多年来研究者们努力寻找此类化合物的良好结构,以期得到抗肿瘤活性提高的选择性激酶抑制剂.本文综述了吲哚咔唑类化合物的研究进展、临床应用、抗肿瘤活性产生的机制以及化合物的构效关系(SAR)等.     

Activity of Nonionic Surfactants

The surface activity of block copolymers of ethylene and propylene oxides, based on ethylenediamine, mono(ethylene glycol), and triethanolamine, was studied. Adsorption characteristics of the investigated compounds at the water-air interface are estimated.     

Activity switches of rhodopsin

Rhodopsin, the visual pigment of the rod photoreceptor cell contains as its light-sensitive cofactor 11-cis retinal, which is bound by a protonated Schiff base between its aldehyde group and the Lys296 side chain of the apoprotein. Light activation is achieved by 11-cis to all-trans isomerization and subsequent thermal relaxation into the active, G protein-binding metarhodopsin II state. Metarhodopsin II decays via two parallel pathways, which both involve hydrolysis of the Schiff base eventually to opsin and released all-trans retinal. Subsequently, rhodopsin's dark state is regenerated by a complicated retinal metabolism, termed the retinoid cycle. Unlike other retinal proteins, such as bacteriorhodopsin, this regeneration cycle cannot be short cut by light, because blue illumination of active metarhodopsin II does not lead back to the ground state but to the formation of largely inactive metarhodopsin III. In this review, mechanistic details of activating and deactivating pathways of rhodopsin, particularly concerning the roles of the retinal, are compared. Based on static and time-resolved UV/Vis and FTIR spectroscopic data, we discuss a model of the light-induced deactivation. We describe properties and photoreactions of metarhodopsin III and suggest potential roles of this intermediate for vision.     

LaFeO_3的光催化性

LaFeO3属钙钛矿(ABO3)型复合氧化物.其结构、磁性和导电性都已有许多报道[1～3],但对其光催化性报道很少.目前普遍采用的光催化剂TiO2具有光、化学稳定性好、无毒、催化活性高、氧化能力强等优点.由于TiO2禁带宽度(Eg)较宽(约为3.2eV),太阳能的利用率低[4].对钙钛矿(ABO3)型复合氧化物的光催化活性的研究发现,禁带宽度与A—O,B—O的电负性差值有关.如,A—O电负性差值较小的PbO(1.6eV)与B—O电负性差值较大的TiO2(2.0eV)合成的PbTiO3的Eg为2.7eV,正好处在1.77～3.09eV之间(可见光波长700～400nm对应光子的能量范围)吸收可见光…     

三元无限稀释活度系数的实验测定

三元无限稀释活度系数的实验测定鲍坚斌，周秋红，李昂，韩世钧（浙江大学化学系，杭州，３１００２７）关键词三元无限稀释活度系数，气提法，汽液平衡，液液平衡传统的无限稀释活度系数一般是指二元无限稀释活度系数，即（ｉ为无限稀释单组分溶质，ｊ为单组分溶剂），它...