零维和一维钒氧簇合物的水热合成及晶体结构

利用水热合成方法制备了一个零维钒氧簇合物,一个一维链状钒氧簇合物。并 通过X射线单晶衍射方法进行了结构表征,两个化合物的晶体学数据为：[Na-15-C- 5]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl(H_2O)_2 (1),空间群为C2/c(No.15),a = 2.8492(1) nm,b = 1.4842(3) nm,c = 2.3741(1) nm,β= 12.411(1)°,V = 8.3126(7) nm~3,Z = 4,R = 0.0558,R_w = 0.0988;[K-18-C-6]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl (2),空间群C2/c(No.15),a = 2.5588(1) nm,v = 1.4921(1) nm,c = 2.7113 (2) nm,β= 117.90(2)°,V = 9.148(1) nm~3,Z = 4,R = 0.0540,R_w 0. 1485。在一维链状化合物中含有阳离子的二聚体[K-18-crown-6]_2~(2+)作为桥连 链结,结构分析说明配位阳离子的几何变形性对结构有较大的影响。     

钒磷酸盐(NH3CH2CH2NH2)[VOPO4]的水热合成和结构表征

标题化合物是在反应物摩尔比为V2O5H3PO4H2NCH2CH2NH2H2O=0.5543.6265时,175℃水热反应5 d合成的.其结构特点是钒八面体[VO5N]共用角顶的氧形成"之"字型链,链间由[PO4]共角项连接成层;乙二胺分子的一个N直接与V配位,并伸向层间.相邻层间存在强氢键.晶体学数据单斜晶系,P21/c(No.14),a=0.92108(2)nm,b=0.72851(1)nm,c=0.98204(2)nm,β=101.269(7)°,V=0.6462(4)nm3,Z=4,Dc=2.303g·cm-3,R1=0.0417,wR2=0.0999.     

钴(Ⅲ)-胺配合物模板导向合成新型草酸盐化合物[Co(dien)2][NaCO2(C2O4)4]·H20

以Co(dien)2·Cl3为模板剂,在水热条件下导向合成出新型草酸盐化合物[Co(dien)2]·[NaC02(C2O4).].H2O,并通过X射线单晶结构分析、元素分析、ICP以及X射线粉末衍射分析对该化合物的结构进行了表征.结果表明,该化合物结构属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.3805(3)nm,b...     

新型过渡金属取代层状磷酸铝[C_4H_(11)N]_(0.77)[C_4H_(12)N]_(0.23)[C_3H_(12)N_2]_2[H_3O]_2·[Co_(0.23)Al_(5.77)P_8O_(32)]的共模板法合成及表征

采用共模板法以二乙胺和1,2-丙二胺为模板剂,合成了过渡金属取代的二维层状磷酸铝化合物[C4H11N]0.77[C4H1 2N]0.23[C3H12N2]2[Co0.2 3Al5.77P8O32][H3O]2(1).通过X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、元素分析(ICP-AES及CHN)、固体紫外-可见分析(Solid-UV-Vis)及扫描电子显微镜(SEM)等对化合物1进行了表征.该化合物属三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数a=0.95029(19)nm,b=1.2689(3)nm,c=1.2987(3)nm,α=118.70(3)°,β=97.64(3)°,γ=99.72(3)°,V=1.3117(5)nm3,Z=1.其无机骨架由铝(或钴)氧四面体(AlO4或CoO4)和磷氧四面体PO3(O)严格交替连接形成4,6,12-网层结构,无机层沿[001]方向堆砌成一维十二元环孔道.Co无序取代Al的位置,其Co/Al摩尔比约为1∶25.1.运用分子动力学模拟的方法,通过计算有机模板剂和无机骨架的相互作用,讨论了2种有机胺分子的共模板作用.     

由砷钼酸盐和镍配合物构筑而成的有机-无机杂化的化合物（英文）

利用水热合成法得到了一个结构新颖的砷钼酸盐[Ni(dien)_2])_2[As_6NiMo_6O_(30)]·2H_2O(1)(dien=二乙烯三胺),并用红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对之进行了表征.化合物1属于单斜晶系,P2(1)/n空间群.化合物1是由[As_6NiMo_6O_(30)]~(4-)阴离子簇和[Ni(dien)_2]~(2+)配合物构成.     

MOLECULAR STRUCTURES AND SINGLE CRYSTAL ESR SPECTRA OF IMIDAZO-LATE-BRIDGED Co(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)-Co(Ⅲ)AND Co(Ⅲ)-Zn(Ⅲ)-Co(Ⅲ) COMPLEXES

The structures of the heterotrinuclear complexes, [(NH_3)_5ColmCu(dien)ImCo(NH_3)_5]-(C10_4)_6·4H_20 and [(NH_3)_5CoImZn(dien)ImCo(NH_3)_5]-(ClO_4)_6·4H_2O, are reported. Co--Cu--Cocrystallizes in the monoclinic space group C2/c with a =32.414(4), b= 9.421(1), c=15.167(5)?,β= 90.91(2)°, Z=4 and Co--Zn--Co in the same space group with a = 32.578(2), b = 9.419(1), c = 15.125(3)?, β=91.10(1)°Z=4. The Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) geometriesare intermediate between a trigonal bipyramid and a square pyramid,the Co(Ⅲ) is a-hexagonal coordination and the dien ligand shows a disordered contribution in the respectivestructure.The magnetic properties of Co--Cu--Co are investigated. From the single crystalESR spectra studies, the anisotropic g and A tensors and electronic spin-density of Co--Cu--Co are obtained and the nature of the bonding for Cu~(2+) is discussed.     

新颖四核镍夹心的杂化锗钨酸盐的合成、结构与表征

在水热条件下合成了一个新颖的夹心结构四核镍有机-无机杂化锗钨酸盐[Ni(dien)(H2O)3]2·[Ni(Hdien)2]{[Ni(dien)]2Ni4(H2O)2(GeW9O34)2}·10H2O(1), 利用X射线单晶衍射确定了其结构, 并通过红外光谱、热重、X射线粉末衍射、X射线能谱和元素分析对其进行了表征. 其晶体属三斜晶系, P1, a=1.1937(3) nm, b=1.4323(3) nm, c=1.6394(4) nm, α=93.424(2)°, β=96.058(3)°, γ=109.758(4)°, V=2.6094(1) nm3,Z=1. X射线单晶衍射结果表明, 化合物1是由夹心构型的多阴离子通过镍-二乙烯三胺配阳离子连接形成的一维线性结构.     

[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O的合成、 结构及表面光电压性质

采用常温晶化法合成了1个新的金属配合物与氟化锆的复合物[Co(en)3]2(Zr2F12)(ZrF6H2O)·H2O(1), 并对其单晶结构进行了解析. 该化合物属单斜晶系, C2/c 空间群, a=3.06110(17) nm, b=0.877680(5) nm, c=1.50811(9) nm, β=118.897(4)°, V =3.547(4) nm3, Z=8. 该化合物由双核氟化锆阴离子簇 [Zr2F12]4-和单核氟化锆阴离子簇 [ZrF6H2O]2-与钴胺配合物阳离子 [Co(en)3]3+ 及水分子组成, 氟化锆与钴胺配合物之间存在大量的氢键. 该化合物的表面光电压谱在339 nm处出现了光电信号. 这种特殊的光电现象有可能归因于该化合物的钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间存在的协同作用.     

一例Keggin型钒铌氧簇过渡金属衍生物的合成及结构

采用水热法合成一例有机-无机杂化的Keggin型多酸-钒铌氧簇过渡金属衍生物Na2H{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}·6H2O(dap=1,2-丙二胺)(1).通过X射线单晶衍射分析、傅立叶红外光谱分析、粉末衍射分析对其结构进行表征. X射线单晶衍射结果表明,化合物1属正交晶系,I4/mcm空间群;晶胞参数为a=26. 441 2(13) nm,b=26. 441 2(13) nm,c=27. 601 9(19) nm.化合物1是由一个Keggin型多阴离子{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}3-、两个Na+、一个H+、和六个结晶水组成的.     

[Zn(dien)2]Cl2·H2O的合成、晶体结构及其催化p-硝基苯酚醋酸酯的水解动力学研究

在乙醇中合成了[Zn(dien)2]Cl2·H2O并得到其晶体结构,该配合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.3479(2)nm,b=0.8832(1)nm,c=1.3952(2)nm;β=101.93°,V=1.6251(4)nm3,Z=4;μ=1.840mm-1,Dc=1.474g·cm-3,F(000)=760,R1=0.0339,wR2=0.056.用pH电位法得到了二乙三胺(dien)的质子化常数及其与锌(Ⅱ)配合物的稳定常数.在pH7.7～10.2范围内,用分光光度法测定了配合物催化p-硝基苯酚醋酸酯(NA)的水解动力学.结果表明,催化水解速率对底物(NA)及配合物的浓度均呈假一级反应,水解反应遵循速率方程dC/dt=(kobsCZn+kOH[OH-]+k0)CNA,催化反应受酸碱平衡控制,Zn(dien)(OH)+与Zn(dien)2(OH)+是催化型体.