Keggin结构杂多酸盐的合成、表征及催化燃油超深度脱硫

以六种金属盐和磷钨酸为原料制备了Keggin结构杂多酸盐Mx/nH0.6PW(Zr0.6H0.6PW、Al0.8H0.6PW、Zn1.2H0.6PW、Fe0.8H0.6PW、Ti0.6H0.6PW和Sn0.6H0.6PW)和Alx/3H3-xPW(AlPW、Al0.8H0.6PW、Al0.5H1.5PW、Al0.3H2.1PW和Al0.1H2.7PW)催化剂,并对催化剂进行了FTIR、XRD、DSC/TGA、ICP等表征。对催化剂进行催化活性筛选后,确定Al0.5H1.5PW为最佳催化剂。研究了以Al0.5H1.5PW为催化剂,过氧化氢为氧化剂,乙腈为萃取剂的催化氧化萃取燃油超深度脱硫技术。考察了催化剂用量、氧硫比、催化剂与氧化剂预接触时间、反应温度和初始硫含量对脱硫效果的影响。结果表明,在催化剂用量为模拟油品质量的0.25%,氧硫比为10,催化剂与过氧化氢预接触8 min,反应温度60℃,初始硫含量为350 mg·L-1的条件下,反应到60 min时硫含量已降至2.5 mg·L-1,脱硫率达99.3%。催化氧化萃取时的脱硫率比单纯萃取时的脱硫率高45.3%,效果十分显著。此外,催化剂用于真实汽、柴油的催化氧化脱硫实验也得到了很好的脱硫效果,且催化剂重复使用5次后,脱硫效率未见明显降低。     

Keggin结构杂多酸盐的合成、表征及催化燃油超深度脱硫

以六种金属盐和磷钨酸为原料制备了Keggin结构杂多酸盐M_x/nH_0.6PW(Zr_0.6H_0.6PW、Al_0.8H_0.6PW、Zn_1.2H_0.6PW、Fe_0.8H_0.6PW、Ti_0.6H_0.6PW和Sn_0.6H_0.6PW)和A_x/3H_3-xPW(AlPW、Al_0.8H_0.6PW、Al_0.5H_1.5PW、Al_0.3H_2.1PW和Al_0.1H_2.7PW)催化剂,并对催化剂进行了FTIR、XRD、DSC/TGA、ICP等表征。对催化剂进行催化活性筛选后,确定Al_0.5H_1.5PW为最佳催化剂。研究了以Al_0.5H_1.5PW为催化剂,过氧化氢为氧化剂,乙腈为萃取剂的催化氧化萃取燃油超深度脱硫技术。考察了催化剂用量、氧硫比、催化剂与氧化剂预接触时间、反应温度和初始硫含量对脱硫效果的影响。结果表明,在催化剂用量为模拟油品质量的0.25%,氧硫比为10,催化剂与过氧化氢预接触8min,反应温度60℃,初始硫含量为350mg·L^-1的条件下,反应到60min时硫含量已降至2.5mg·L^-1,脱硫率达99.3%。催化氧化萃取时的脱硫率比单纯萃取时的脱硫率高45.3%,效果十分显著。此外,催化剂用于真实汽、柴油的催化氧化脱硫实验也得到了很好的脱硫效果,且催化剂重复使用5次后,脱硫效率未见明显降低。     

Keggin型Ni-Mo-Zr杂多酸盐的合成、表征及催化超声降解性能

采用水热合成法制备了Keggin型结构的Ni-Mo-Zr杂多酸盐,并利用红外光谱（IR）和X射线衍射仪（XRD）对合成的产物进行了表征。以酸性绿B（AGB）为目标物,研究了在超声波辐射下,Ni-Mo-Zr杂多酸盐的投加量、染料废水初始浓度、pH值等因素对降解效果的影响。实验结果表明：新合成的杂多酸盐具有Keggin型结构,当催化剂的投加量为0.8 g/L,染料废水的初始浓度为10 mg/L,初始pH=5时,用 40 kHz超声频率辐射60 min,染料废水的降解率最高可达90.2%。通过动力学分析,降级反应符合一级反应动力学模型,降解速率随初始浓度的增加而减小。     

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

钼钨的杂多化合物（HPC）在催化、电催化、分子材料、药物等诸多领域中已显示出独特的功能。含过氧金属离子取代的杂多阴离子在催化以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应中具有很高的活性和选择性。近年来,含铌的杂多配合物由于良好的催化活性和抗病毒性,引起了人们的重视。本文合成了8种Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物,并用红外、紫外吸收光谱、极谱-循环伏安、及^183W NMR谱等测试手段对其结构和性质进行了确定和比较,考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性。     

一例基于{PMo_6}单元的杂多钼酸盐的合成、结构及表征

采用常规水溶液合成法成功制备了一例新颖的有机-无机杂化的杂多钼酸盐(C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6H2O (1),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、热失重分析等方法对该化合物的结构进行表征.结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.319 1(9) nm,b=2.068 8(15) nm,c=2.322 2(16) nm,V=5.701(7) nm3.化合物1包含1个[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]5-阴离子,4个[C3N2H5]+阳离子,1个H+质子和6个结晶水.化合物1聚阴离子结构中包含一个{PMo6}结构单元,3个对氨基苯甲酸配体通过羧基上的两个氧原子以近乎垂直的方式连接在{PMo6}单元同一侧.紫外光谱研究表明,化合物1在水溶液中6 h内保持相对稳定,能够稳定存在的pH范围大致是7.5～10.5.     

铌取代型杂多钨酸盐的合成、表征、生物活性及晶体结构

合成了铌、过氧化铌取代的钨硅、钨锗杂多配合物M     

十一钨铌杂多阴离子的合成

通过可溶性铌酸钾与粉状白钨酸的反应,合成了钨铌杂多阴离子化合[C~4H~9)N]~nK~7-n[NbW~11O~40H~2](n=5,6).根据化学分析、红外光谱和拉曼光谱等,认为[NbW~11O~40.H~2]^7-和[W~12O~40H~2]^6-具有相同结构骨架.     

钨磷杂多酸盐的合成、表征及催化活性

合成了4个钨磷杂多酸盐——K10H2[P2W15Ti3O62]·2H2O,K12[P2W15(TiO2)3O59]·8H2O,K12[P2W15Zr3O62]·6H2O和K12[P2W15(ZrO2)3O59]·5H2O,用183WNMR,UV,IR,ICP和极谱-循环伏安等测试方法对其性质、结构进行了研究。结果表明它们都是具有Dawson结构的杂多配合物,对顺丁烯二酸的H2O2环氧化反应具有显著的催化活性。     

Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究

采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Ｋｅｇｇｉｎ结构磷钨钒杂多阴离子ＰＷ（１２－ｎ）ＶｎＯ（４０）（ｎ＝１—５）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对柱撑产物的组成和结构进行了表征．ＸＲＤ结果给出柱撑产物的底面间距达１．４７Ｍ．ＤＴＡ结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体，且与杂多阴离子中Ｖ含量相关．由不同温度下焙烧样品的ＸＲＤ和ＩＲ研究可知，柱撑产物的热分解过程为：＜２５０℃时脱除物理吸附水和层间水；２５０～４００℃范围内脱羟基（同时伴随着层间Ｋｅｇｇｉｎ离子结构的破坏）；４００℃以上生成ＷＯ３和Ｍｇ２Ｖ２Ｏ７，后者在７５０℃以上分解为ＭｇＯ和Ｖ２Ｏ５．     

一例Keggin型钒铌氧簇过渡金属衍生物的合成及结构

采用水热法合成一例有机-无机杂化的Keggin型多酸-钒铌氧簇过渡金属衍生物Na2H{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}·6H2O(dap=1,2-丙二胺)(1).通过X射线单晶衍射分析、傅立叶红外光谱分析、粉末衍射分析对其结构进行表征. X射线单晶衍射结果表明,化合物1属正交晶系,I4/mcm空间群;晶胞参数为a=26. 441 2(13) nm,b=26. 441 2(13) nm,c=27. 601 9(19) nm.化合物1是由一个Keggin型多阴离子{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}3-、两个Na+、一个H+、和六个结晶水组成的.     

铌取代型钨硅杂多酸盐的合成及抗病毒活性研究

杂多化合物因具有独特的结构和优异的抗病毒活性^[1,2],近年来受到普遍重视,但研究的热点主要集中在抗艾滋病毒(HIV)、疱疹病毒(HSV)、抗肿瘤等方面^[3,4],而忽视了对植物病毒防治的研究。     

钨钼钒硅杂多酸盐的合成及表征

本文合成了一类未见报道的含三种齿顶原子的钨钼钒硅酸四丁基铵(TBA)盐,它们是:(TBA)_4[HSiW_9Mo_2VO_(40)]和(TBA)_4[H_2SiW_9MoV_2O_(40)]。红外光谱与已知的β-(TBA)_4[SiW_9Mo_3O_(40)]相似,故它们具有β-Keggin结构。在固态时,由于离子间的库仑作用,使TBA变形,从而削弱了C—N键。由C—N键的伸缩频率变化可知β-[TBA)_4[H_2SiW_9MoV_2O_(40)]和β-(TBA)_4[H_3SiW_9V0_(40)]为酸式盐。由X光衍射和差热曲线证明上述两种三齿顶杂多酸盐存在着几何异构体。     

柱撑杂多阴离子粘土的合成及表征

采用水热合成及离子交换法将Keggin结构三铁九钨镓酸盐杂多阴离子GaW9Fe3（H2O）3嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，得到了新型层柱状微孔材料Zn2Al－GaW9Fe3．用元素分析、XRD、IR、XPS等手段对产物的组成和结构进行了表征．结果表明，杂多阴离子嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，使柱撑杂多阴离子粘土具有1．0nm的通道高度．     

钨硅杂多阴离子二聚体的合成及表征

单氧桥双铁化合物L_5Fe—O—FeL_5已有报道.但有关含杂多阴离子的桥氧二聚体XM_(11)M′—O—M′XM_(11)的报道则甚少.本文合成了3种杂多阴离子二聚体(SiMW_(11))_2O(M=Fe~(Ⅲ),Cr~(Ⅲ),Al~(Ⅲ)),并用XPS、UV、IR及磁化率测定等手段对其性质进行了研究.     

新奇的双帽Keggin型铬钒磷杂多化合物的合成

用水热合成方法首次合成了一种用低价过渡金属元素Cr(Ⅲ )取代的高钒杂多化合物M13 PV12 Cr2 O4 2 ·2 1H2 O(M =K或H) ,通过元素分析、UV、IR以及XRD谱等对其进行了表征 ,认为其阴离子具有双帽Keggin结构     

含Keggin类型多酸单元和2-吡啶甲酸的杂化材料的合成、结构及表征

合成了2例基于2-吡啶甲酸（2-PA）和Keggin类型[SiW₁₂O₄₀]^4-、[PMo₁₂O₄₀]^3-多酸单元的有机-无机杂化材料：H₂[（CH₃）₄N]₆[Cu（2-PA）₂（SiW₁₂O₄₀）₂]（1）和（H₃O）[Cu₆（2-PA）₉（PMo₁₂O₄₀）（NO₃）]（2）,并用红外光谱以及X射线衍射对其进行了表征。单晶衍射结构分析表明化合物1为单斜晶系,空间群为P2₁/c,不对称单元中包含1个二价铜离子、2个2-吡啶甲酸配体以及2个Keggin类型[SiW₁₂O₄₀]^4-多酸单元并组成零维结构。循环伏安测试表明化合物1在扫速为100 mV·s^-1时,3组半波电位分别为-270、-516、-708 mV。化合物2为三方晶系,空间群为R3c,不对称单元中包含2个晶体学独立的二价铜离子并且具有2种不同的配位模式,是含六核簇合物单元的二维网络结构。     

两个多钒盖帽的Keggin型多铌钒酸盐衍生物的水热合成与表征

通过水热方法合成了2个由多铌酸盐和过渡金属配合物形成的有机-无机杂化配合物[Cu(TETA)]₄[VNb₁₂(VO)₄O₄₀][OH]·10H₂O(1)和[Cu(TETA)]₄[VNb₁₂(VO)₆O₄₀][OH]₅·5H₂O(2)(TETA=三亚乙基四胺). 化合物1和2的多阴离子分别是由4个{VO₅}帽和6个{VO₅}帽加盖在Keggin型多铌酸盐的方形缺口上形成的, 它们通过多酸阴离子中Nb-O_t (O_t =端氧)与[Cu(TETA)]²⁺配合物的金属中心配位构筑形成三维结构. 价键计算结果表明, Keggin中心的钒为+5价, 帽位的钒为+4价, X射线光电子能谱分析(XPS)结果也证实了这一结论. 通过单晶X射线衍射分析、红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(PXRD)、热重(TG)分析和元素分析对这2个化合物的结构和性质进行了表征.     

一例Wells-Dawson型铌钨混配多酸的合成及光催化性质

在双氧水存在条件下,合成了一例Wells-Dawson型铌钨混配多酸K3.5Na4[H4.5（NbO2）6P2W12O56]·12.5H2O（1）,X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子是一个六过氧铌基团取代的P2W12衍生物.六个铌原子分别与五个来自多酸框架上的氧原子和一个端位的过氧单元配位.另外,对化合物1的光催化产氢性能进行了初步研究.     

单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能

过氧铌钨磷杂多酸盐;催化活性;单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能