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相似文献
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1.
以双缺位结构钨酸盐K_(14)[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]为多酸前驱体与LuCl_3·6H_2O和2,6-吡啶二羧酸在常规水溶液中反应,制得了一例单核镥夹心的砷钨酸盐稀土衍生物K_8H_3[Lu(H_2O)_2(As_2W_(19)O_(67))(H_2O)]·39H_2O(1),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等方法对该化合物进行了测试和表征.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于单斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.253 54(9)nm,b=1.757 83(13)nm,c=2.111 40(16)nm,α=73.326 0(10)°,β=85.721 0(10)°,γ=89.856 0(10)°.该聚阴离子是由一个镥离子镶嵌在[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]~(14-)({As_2W_(19)})阴离子的缺位处构成的;热重分析结果表明,化合物1阴离子结构在400℃以内是对热稳定的.  相似文献   

2.
通过水热法合成了一例[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]~(14-)({As_2W_(19)})构型保持的稀土衍生物K_(14)H_8[La(H_2O)_3As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]_2·53H_2O(1),并测定了其晶体结构.同时,通过红外光谱、粉末衍射(XRPD)以及热分析对其进行了表征.X射线单晶结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.239 5(10)nm,b=1.847 8(16)nm,c=2.268 5(19)nm,α=68.366(12)°,β=78.215(13)°,γ=78.406(12)°,Z=1,Mr=11 351.63,V=4.683(7)nm3,μ=24.794mm-1,R1=0.056 4,wR2=0.150 8[I2σ(I)].化合物1是二聚结构,其中LaIII离子采用九配位畸变的单加冠四方反棱柱配位构型.  相似文献   

3.
以缺位结构钨酸盐K_(14)[As_2W_(19)O_(67)(H_2O)]为多酸前驱体与TmCl_3·7H_2O和2,6-吡啶二羧酸反应,采用常规水溶液合成法制得了一例单核铥夹心的多酸基稀土衍生物K_8H_3[Tm(H_2O)_2(As_2W_(19)O_(67))(H_2O)]·15H_2O(1),并通过X射线单晶衍射、红外光谱、变温红外光谱、紫外光谱、热重分析等方法对该化合物进行了测试和表征.X射线单晶衍射分析表明,化合物1属于单斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.253 44(6)nm,b=1.761 45(9)nm,c=2.114 66(11)nm,α=73.300 0(10)°,β=85.771 0(10)°,γ=89.948 0(10)°.该聚阴离子是由两个{AsW9}构筑块与{WO(H_2O)}片段和铥离子相连形成的夹心结构;用热重分析和变温红外光谱对化合物1的热性质进行了研究,结果表明,化合物1阴离子结构在400℃以内是对热稳定的.  相似文献   

4.
饱和Dawson型[P_2W_(18)O_(62)]~(6-)(简称为[P_2W_(18)])多酸阴离子以其稳定的化学性质、良好的结晶性能成为多酸化学领域中的重要研究对象.本文以K_6[α-P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O、Ce(NO_3)_3·6H_2O为基本原料,通过常规水溶液加热回流法,成功地合成了一例结构单元类似2∶17型Dawson-稀土双系列结构的一维双链化合物{[Na_2[N(CH_3)_4]_8[Ce(CH_3COO)(H_2O)]_2[Ce(H_2O)_7](P_2W_(17)O_(61))]_2·23H_2O}_n(1).结构分析表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.327 97(15)nm,b=1.376 71(15)nm,c=3.121 1(3)nm.该化合物以单缺位[P_2W_(17)O_(61)]~(10-)(简称为[P_2W_(17)])为基本构筑单元,中心原子Ce不仅与[P_2W_(17)]通过氧桥直接相连,而且通过醋酸根与另外一个Ce-[P_2W_(17)]单元相连,并最终形成新颖的一维双链结构.此外,我们还通过红外光谱、元素分析、热失重分析、紫外-可见吸收光谱分析等方法,对化合物1进行了较全面的表征.  相似文献   

5.
使用[β-B-BiW_9O_(33)]~(9-)作为基本建筑单元,成功合成了多酸做配体的双核Ce(Ⅳ)配合物(Na_6H_(10){Ce(H_2O)_3(μ_2-OH)[Bi_2W_(21)O_(70)(OH)_3]}_2·40H_2O),通过元素分析、X-射线单晶衍射、XRD、IR和TG表征技术确定了其组成和结构.两核Ce(Ⅳ)离子配合物是通过2个μ_2-OH~-连接构成的,每个Ce(Ⅳ)离子除了与2个μ_2-OH~-配位外,还与3个H_2O以及[Bi_2W_(21)O_(70)(OH)_3]~(11-)中4个缺位O原子配位,形成三帽三棱柱.[Bi_2W_(21)O_(70)(OH)_3]~(11-)多酸阴离子是通过3个W(Ⅵ)连接形成新的多酸阴离子物种,在缺位结构上留有一个空位恰好与Ce(Ⅳ)离子配位.通过对配合物的电化学分析发现,与硝酸铈铵对比,配合物中Ce(Ⅳ/Ⅲ)的阳极峰电势由0.857减小至0.772V,表明多酸阴离子配体有稳定Ce(Ⅳ)的作用.  相似文献   

6.
王君  张向东  贾卫国  李慧芳  领小 《化学学报》2002,60(8):1452-1458
报道了稀土金属Ho~(III)离子氨基多羧酸(nta=氨基三乙酸,cdta=反式-1, 2-环乙二氨四乙酸)配合物的合成及分子结构和晶体结构的测定。具体结果如下: (a)分子式K_3[Ho(nta)_2(H_2O)]·5H_2O,单斜晶系,C2/c空间群,a = 1.5364 (8) nm, b = 1.2881(7) nm,c = 2.6163(13) nm, β = 96.140(9)°, V = 5. 416(5) nm~3,Z = 8,D_c = 1.932 g/cm~3, μ = 3.635 nm~(-1)和F(000) = 2944。其R和R_w值分别为0.0310和0.0675(对4509个独立的衍射点),R和R_w值分 别为0.0442和0.0707(对所有10336个衍射点)。K_3[Ho(nta)_2(H_2O)]·5H_2O配 合物中,Ho~(III)N_2O_7部分是一个九配位单帽四方反棱柱体结构。(b)分子式 NH_4[Ho(cdta)(H_2O)_2]·4.5H_2O,三斜晶系,P1,空间群,a = 0.8636(3) nm, b = 1.0072(3) nm, c = 1.4457(5) nm, α = 88.382(5)°, β = 75.275(5)°, γ = 88.382(5)°, V = 1.2154(7) nm~3, Z = 2, D_c = 1.657 g/cm~3, μ = 3.315 nm~(-1)和F(000) = 606。其R和R_w值分别为0.0283和0.0708(对4203个独 立的衍射点),R和R_w值分别为0.0325和0.0730(对所有4595个衍射点)。NH_4 [Ho(cdta)(H_2O)_2]·4.5H_2O配合物中Ho~(III)N_2O_6部分是一个八配位四方反 棱柱体结构。  相似文献   

7.
以Na_2WO_4·2H_2O、Ru Cl_3、二甲基亚砜(DMSO)和Sb_2O_3为原料,利用水热合成法,得到了一例基于环状阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的担载型含钌多酸Na H[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]·4.5H_2O(1),并用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等方法对该化合物进行结构表征.结构分析表明,化合物1为六方晶系,P6_3/m空间群,其阴离子[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)(1a)是由两个{Ru(DMSO)3}基团分别通过3个Ru-O-W键修饰在环状多酸阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的两侧构成的.此外,两个{Ru(DMSO)_3}基团上所有氧原子都与Na~+离子配位,使得Na~+离子与[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)阴离子交替相连构筑成一维链状结构.  相似文献   

8.
利用水热合成方法合成了2个新的苯并咪唑修饰的Keggin型多酸基化合物[(C_7H_6N_2)_3(H_3PMo_(12)O_(40))]·H_2O(1)和[KNa_2(C_7H_5N_2)_2(H_(2.5)Si W_(12)O_(40))_2]·6(C_7H_6N_2)(2)(C_7H_6N_2=苯并咪唑).化合物1为超分子结构,化合物2为2种碱金属钾和钠与多酸配位形成链状多酸基化合物,并通过元素分析和X-射线单晶衍射方法确定了2种化合物的晶体结构.单晶结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.1580(7)nm,b=1.3159(8)nm,c=1.8254(12)nm,α=84.418(10)°,β=88.958(10)°,γ=65.852(10)°,V=2.5255(3)nm3,Z=2;化合物2也属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.3586(9)nm,b=1.4403(10)nm,c=1.8365(13)nm,α=109.509(10)°,β=90.755(10)°,γ=114.864(10)°,V=3.0236(4)nm3,Z=1.  相似文献   

9.
以K_8Na_2[A-α-Ge W_9O_(34)]·25H_2O,Co(NO_3)_2·6H_2O和K_2CO_3等为原料,利用常规水溶液法合成了一例基于三缺位Keggin型多金属氧簇{Ge W_9O_(34)}的高核过渡金属衍生物K_(10.5)Cs_4H_(1.5){[Co_8(OH)_6(H_2O)_2](CO_3)_3(Ge W_9O_(34))_2}·12H_2O(1),并通过红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等分析手段对其进行了表征。化合物1含有一个V型的多酸阴离子簇{[Co_8(OH)_6(H_2O)_2](CO_3)_3(Ge W_9O_(34))_2}~(16-),该阴离子进一步通过K~+和Cs~+离子连接形成二维结构。磁学性质研究表明,化合物1中Co~(2+)离子之间主要为反铁磁性耦合。  相似文献   

10.
在水热条件下,制备了一种基于Keggin型多金属氧酸盐的银配合物[Ag_(10)(NCA)_4(PW_9~ⅥW_3~ⅤO_(40))(H_2O)_4].通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.在合成过程中,3-(2-吡啶羧酸)酰胺-吡嗪配体(L)分解成烟酸NCA.结构分析表明:该化合物属于三斜晶系,P_1空间群,晶胞参数a=1.188 74(9)nm,b=1.249 50nm,c=1.411 03(10)nm,α=73.712(2)°,β=66.720(2)°,γ=83.467(2)°,V=1.847 9(2)nm~3,Z=1,R_1=0.073 1,ωR_2=0.197 4.配合物中含有一种六核银亚单元[Ag_6(NCA)_4]~(2+),不同亚单元间通过配位水的氧原子连接形成一维双链结构,而一维双链进一步通过Ag—N键连接形成二维层状结构,二维层则通过[PW_9~ⅥW_3~ⅤO_(40)]~(6-)多阴离子形成最终的三维金属有机框架.标题配合物修饰的碳糊电极对H_2O_2和KNO_2还原有好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲基蓝、罗丹明B分子有较高的光催化效率.  相似文献   

11.
利用水热合成技术制备了基于半刚性双吡啶双酰胺配体L(N,N′-双(4-吡啶甲酰胺)-1,2-环己烷)和Keggin型多金属氧酸盐的铜功能配合物[Cu_2(L)_2(Si W_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.153 10(10)nm,b=1.339 10(12)nm,c=1.429 40(12)nm,α=71.514 0(10)°,β=66.926 0(10)°,γ=68.111 0(10)°,V=1.846 0(3)nm~3,Z=1,R_1=0.067 3,w R_2=0.181 1.配合物由离散的[Si W_(12)O_(40)]~(4-)杂多阴离子和[Cu_2(L)2(H_2O)_8]~(4+)阳离子组成,2种结构单元间通过氢键作用形成二维超分子层结构.标题配合物修饰的碳糊电极对NO~(2-)还原有较好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲蓝分子有显著的光催化效率.  相似文献   

12.
采用直接合成法制备K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)],以(NH_4)_2S_2O_8为氧化剂,通过化学氧化法将聚苯胺包覆在纳米Ti O_2颗粒表面制得PANI/Ti O_2,然后运用静电自组装法将K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]与PANI/Ti O_2复合成K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2复合材料。运用IR、UV、XRD、XPS、SEM、N2吸附-脱附等分析方法对K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2进行表征。利用K_8[Zn(H_2O)Mn W_(11)O_(39)]/PANI/Ti O_2为催化剂,研究其对孔雀石绿溶液的光催化降解性能。结果表明:紫外光照射下,孔雀石绿p H为2,浓度为20 mg/L,催化剂为10 mg时,脱色率可达93.66%。  相似文献   

13.
Three new polyoxometalates K_2[H_2(As_3O_3)_2(Mo_6O_(18))(NiO_6)]×H_2O(1), K_2[H_2-(As_3O_3)_2(Mo_6O_(18))(Co O6)]×H_2O(2) and [Zn(H4,4?-bpy)2(H_2O)4][(As3O3)2(Mo_6O_(18))(ZnO_6)]×4H2O(3)(4,4?-bpy = 4,4?-bipyridine) have been synthesized under hydrothermal conditions and characterized by IR, elemental analyses, XPS and single-crystal X-ray diffraction analyses, respectively. Compound 1 represents a new 3D framework structure constructed from polyoxoanion [(As3O3)2(Mo_6O_(18))(Ni O6)]4-via covalent bond. Compound 2 has an identical structure with 1. Compound 3 represents a new 2D layer structure constructed from transition metal coordination cations [Zn(H4,4?-bipy)2(H_2O)4]4+, lattice water molecules and polyoxoanions [(As_3O_3)_2-(Mo_6O_(18))(Zn O6)]4-via multi-point N–H···O and O–H···O hydrogen bonding interactions. Crystal data: for 1, cubic, space group Pa-3, a = 15.0022(8) ?, V = 3376.5(3) ?3, Z = 24; for 2, cubic space group Pa-3, a = 15.1596(10), V = 3483.88 ?3, Z = 24; for 3, monoclinic, space group C2/m, a = 19.699(4), b = 14.223(3), c = 9.1455(18) ?, β = 106.80(3)o, V = 2453.0(9) ?3, Z = 8. In addition, the magnetic behaviors for compounds 1 and 2 have been investigated.  相似文献   

14.
在常规水浴条件下成功合成了一例基于单缺位Dawson型二聚的多酸基稀土衍生物[TMA]_8[Tb(H_2O)_8]H_3[Tb(H_2O)_2P_2W_(17)O_(61)]_2·49H_2O (1),并对其进行了红外、X射线单晶衍射等结构表征以及荧光性能研究.X射线单晶衍射结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P-1空间群.其晶胞参数为a=1.313 76(3)nm,b=1.814 70(5) nm,c=1.990 26(6) nm,α=93.549 0°,β=97.273 0(10)°,γ=96.656 0(10)°,Z=1,Mr=10 461.62,V=4.660 9(2) nm~3,μ=22.528 mm~(-1),R_1=0.033 7,wR_2=0.067 0 [I>2σ(I)].此外,化合物1具有Tb~(3+)离子本征荧光发射峰.  相似文献   

15.
在水热条件下,成功合成了一例新的异金属修饰的有机-无机杂化型多金属同多酸簇合物[Cu(en)_2(H_2O)]_4[Ce(W_5O_(18))_2]·4H_2O(1)(en=乙二胺),采用X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射及热重分析对化合物进行了结构分析和基本表征.化合物1属于单斜晶系,P2_1/c空间群,单胞参数为a=2.736 1(2)nm,b=1.452 52(7)nm,c=1.634 53(9)nm,β=97.153(6)°.结构解析表明,化合物1中的中心离子Ce~(4+)与两个同多酸簇块的O原子结合形成八配位的四方反棱柱体,并通过游离的及支撑的[Cu(en)_2(H_2O)]~(2+)进行修饰.值得注意的是,化合物1是首例基于{W_5O_(18)}型同多酸簇块的Cu-Ce异金属修饰型有机-无机杂化的孤立结构.  相似文献   

16.
水热条件下合成了一种新的锰-乙二胺[Mn(en)]修饰的夹心型锑钨酸盐配位化合物(enH_2)_3H_2{[Mn(en)(H_2O)]_2(WO_2)_2(β-B-SbW_9O_(33))_2}·3H_2O.通过X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构,结构分析表明该化合物为单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数a=1.322 68(18)nm,b=1.834 5(2)nm,c=2.217 55(19)nm,α=90°,β=126.617(5)°,γ=90°,V=4.318.8(8)nm~3,Z=2.通过元素分析,红外光谱及紫外光谱等对其结构进行了表征.电化学循环伏安测试表明该化合物修饰的碳糊电极对H_2O_2具有显著的电催化还原活性.  相似文献   

17.
<正>A sandwich-type tungstophosphate, (1,3-H_2dap)_8H_4[Co_4(H_2O)_2(α-B- PW_9O_(34))_2]_2·5H_2O (1,3-dap = 1,3-diaminopropane), was hydrothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR and UV spectroscopy. The title compound crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 13.691(3), b = 17.744(4), c = 20.620(5), α =113.466(5), β = 91.184(5), γ = 104.223(5)°, V = 4414.3(17)~3, C_(24)H_(96)Co_8N_(16)O_(145)P_4W_(36), M_r = 10143.09, D_c = 3.816 g/cm~3, μ(MoKα) = 24.210 mm~(-1), F(000) = 4452, Z = 1, the final R = 0.0694 and wR = 0.1519 for 9910 observed reflections (I > 2σ(I)). The compound consists of two sets of tetra-transition metal-substituted sandwich frameworks, [Co_4(H_2O)_2(α-B-PW_9O_(34))_2]~(10-) having an inversion centre. Two lacunary α-B-[PW_9O_(34)]~(9-) Keggin units are linked by a rhomb-like Co_4O_(14)(H_2O)_2 cluster, in which the Co~(2+) ions are coordinated by one water molecule. Isolatedly protonated 1,3-H2dap~(2+) units act as counter-ions to interact with the [Co_4(H_2O)_2(α-B-PW_9O_(34))_2]~(10-) heteropolyanions via hydrogen bonds, resulting in a three-dimensional framework.  相似文献   

18.
用硫酸钴、4,4'-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4,并对其进行了红外.元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C_(22)H_(45)Co_2N_4O_(22)PS_2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3)(A),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)(A)~3,Z=8,Dc=1.653 g/cm~3,F(000)=3856,μ=1.131 mm~(-1),最终残差因子R_1=0.0726,wR_2= 0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点).在这个化合物中,二齿配体4,4'-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链.化合物中的[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链有三个不同的朝向.2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链形成的空隙中.  相似文献   

19.
在水热条件下,通过Wells-Dawson型多酸[As_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(4-ptz)的反应,在同一反应釜中合成出2个结构完全不同的、都包含三核铜簇的多酸基化合物[Cu3(4-ptz)4(H_2O)7(As_2W_(18)O_(62))]·42H_2O(1)和[Cu3(4-ptz)5(H_2O)5(As_2W_(18)O_(62))]·47H_2O(2);当我们以另一种Wells-Dawson型多酸[P_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑(3-ptz)反应,获得了另一种多酸基三核铜簇化合物[Cu3(3-ptz)4(H_2O)8(P_2W_(18)O_(62))]·33H_2O(3)。X射线单晶衍射结果表明,化合物1为多酸单支撑三核铜簇的悬臂式结构,化合物2的多阴离子被三核铜簇交替连接形成一维链式结构,而化合物3为多阴离子和三核铜簇形成的孤立结构。吡啶-四氮唑类配体(3-ptz和4-ptz)是形成化合物1~3中三核铜簇的重要结构因素。同时,研究了3个化合物的电化学以及光催化性能。  相似文献   

20.
余秀芬  徐立 《结构化学》1993,12(6):449-454
用新的合成途径,以Na_2WO_4·2H_2O为原料,Zn粉为还原剂,合成了三个簇合物(1)[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]ZnBr_4·8H_2O,(2)H(W_3O_2(CH_3CO_2)_9]·5H_2O,(3)H_2Na_3[W_3O(CCH)_3(CH_3CO_2)_6(H_2)O][H_2W_(12)O_(40)]·13.5H_2O。在测定晶体结构和综合有关文献基础上,说明了反应过程,并进行了EHMO量化计算,探讨了该类型化合物的簇骼成键性质和相关的物理,化学性质。  相似文献   

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