角蛋白金属结合体的制备及清除超氧阴离子自由基性能

本文在制备可溶性羽毛角蛋白溶液的基础上,制备了羽毛角蛋白(FK)结合ZnII、CuII、MnII和NiII的角蛋白金属结合体(FKM,M=Zn,Cu,Mn,Ni)。采用IR、UV-Vis、TGA、CD和SEM等对其结构进行了表征和分析。用核黄素/蛋氨酸-NBT还原法考察了角蛋白金属结合体FKM清除超氧阴离子自由基(O2-)的性能,探讨了其清除机理。结果表明:含不同金属离子的结合体均具有清除O2-的能力。其中,Cu结合体的抗氧化活性最强。     

二茂铁基取代酰腙的一些过渡金属配合物

本文制备了两个金属有机配位体,肉桂醛二茂铁基甲酰腙(HL^1)和二[(1-肉桂酰肼基乙基)环戊二烯基]铁(H~2L^2)及它们与一些过渡金属的配合物:ML~2^1[M=Cu(II)],ML^2[(M=Cu(II)和Zn(II)],M(HL^1)~2Cl~2[M=Cd(II),Co(II)和Ni(II)],M(H~2L^2)Cl~2[M=Mn(II),Zn(II),Co(II)和Cd(II)]。这两个配位体以烯醇式与M(OAc)~2.nH~2O中心离子配位,与MCl~2.nH~2O则以酮式配位。     

吲哚醌类Schiff碱及其配合物的合成与抗肿瘤活性研究

合成了两种吲哚醌类Schiff碱配体及其过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物,并用电子光谱、红外光谱、1H NMR加以表征。采用MTT比色法测定了配合物的体外抗肿瘤活性。经电子光谱、红外光谱、1H NMR所研究的结构与所预测的基本一致,并获得了L1·Zn、L2·Cu、L2·Zn、L2·Mn、L2·Co、L2·Ni等配合物的体外抗肿瘤活性测试结果。L1·Zn配合物对肺癌细胞SPCA-1、舌癌细胞Tb、胃癌细胞MGC以及白血病细胞K562的抑制作用较弱,吲哚醌单Schiff碱配体及金属Zn均可能是导致L1.Zn配合物抗肿瘤活性较弱的因素。L2的配合物对癌细胞都有一定的杀伤作用,尤其是Cu(II)的配合物,其对这几种细胞的抑制作用明显好于其他配合物。     

MC_2O_4(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的热力学及其热分析动力学

用DSC、TGA技术分别在N2气氛和O2气氛下对MC2O4(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的脱水和分解过程作了热力学和动力学的研究.在N2气氛下,MC2O4·2H2O(M=Mn、Fe、Co、Ni、Zn)脱水温度Tde和脱水焓!deHm随原子序数Zre递增呈现明显的“二分组效应”;!deHm在(96.46±7.00)kJ·mol-1范围内波动;MC2O4·2H2O(M=Mn、Fe、Ni)的分解温度Td随原子序数递增呈现良好的线性关系;且各草酸盐分解得到氧化物(CuC2O4生成Cu、CuO混合物)时,MC2O4(M=Co、Ni、Cu)分解焓随原子序数增大也存在良好的线性关系.各草酸盐除NiC2O4·2H2O脱水过程和FeC2O4分解过程外,其余各过程机理函数均为随机成核和随后成长型.     

3d过渡金属的2-羰基丙酸(4-吡啶甲酰基)腙配合物的合成, 表征及导电性质研究

本文制备了2-羰基丙酸(4-吡啶甲酸基)腙(H2PPFH)的六种过渡金属配合物和Mn(II)配合物的单晶。通过元素分析, 红外和紫外光谱, 差热和热重分析对各配合物的结构和性质进行了表征。配合物的通式为M(PPFH).n[H2O(II)=Mn, Fe, Co,Ni, Cu, Zn, n=0～2]。并通过X射线单晶衍射仪对Mn(II)配合物的晶体结构进行了测定。分析表明该晶体属单斜晶系。空间群为P21/n, Z=4, a=1.1252, b=0.9828,c=1.3708nm, β=66.03°, R=0.28。通过配合物的导电性能的测试, 发现它们都具有半导电性质。     

一维4, 4'-联吡啶桥联噻吩甲酰三氟丙酮过渡金属配合物的合成、结构和磁性

本文合成了六个4, 4'-联吡啶桥联配合物: [M(TTA)~2(μ-4, 4'-bipy)]~n,[M=Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II); TTA=噻吩甲酰三氟丙酮], 经元素分析、IR、 1^H NMR和晶体结构分析, 确定配合物具有一维无限链状结构。Mn(II)配合物的晶体属三斜晶系, 空间群PI, 晶胞参数: a=0.9549(2),b=0.9600(3), c=1.1556(3)nm, α=65.99(3), β=83.96(4), γ=68.89(3)°;V=0.9017(4)nm^3; Z=1; Dc=1.417g.cm^-3; μ=5.3cm^-1; F(000)=393; 最终R=0.067。Mn(II)处于畸变八面体配位环境中。由Cu(II)配合物的ESR谱近似了分子轨道系数和键合参数。Mn(II), Cu(II)配合物的变温磁化率表明, 金属离子间磁行为服从Curie定律。     

草酰胺桥联大环二羰四胺Cu(Ⅱ)-M(Ⅱ)(M=Mn,Ni,Cu,Zn)异双核配合物的合成与表征

合成了四种新型具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构Cu(Ⅱ ) -M(Ⅱ ) (M =Mn ,Ni,Cu ,Zn)的双核配合物 ,并用元素分析 ,红外光谱 ,紫外光谱 ,摩尔电导 ,热重分析 ,室温磁矩等手段对其进行了结构表征 .经研究推定 ,此配合物具有草酰胺桥联结构 ,Cu(Ⅱ )处于平面正方场M(Ⅱ )处于八面体场中 .室温磁矩测定表明通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合相互作用     

1,1'-二(N-水杨酰腙乙基 )二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML.nH~2O[M=Mn(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)],并用元素分析、UV、IR、^1HNMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式以通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(II)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物比配体热稳定性高.     

白蛋白希夫碱配合物结合体清除自由基性能的研究

以水溶性生物高分子牛血清白蛋白(BSA)为载体,与小分子N-4-羟基水杨醛缩苯丙氨酸希夫碱金属配合物(HOSalpheM)结合,制得水溶性生物高分子金属配合物结合体(BSA-HOSalpheM,M=Co、Mn、Zn、Cu、Fe)。采用FT-IR、UV-Vis、CD和Native-PAGE电泳对其结构进行了表征和分析。采用NBT光化学还原法考察了BSA-HOSalpheM清除羟基自由基(·OH)的活性。结果表明:HOSalpheM具有一定的抗·OH活性,与生物高分子结合后,结合体BSA-HOSalpheM具有良好的水溶性和·OH清除能力。     

新型Schiff碱单核及异双核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱配合物--双[N,N'-亚乙基-2,2'-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合单金属配合物MH₂L[M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ)Cl,Cr(Ⅲ)Cl,Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)]及异双金属配合物MnML[M=Fe(Ⅲ)Cl,Cr(Ⅲ)Cl,Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)]的合成方法及光谱特征.     

Keggin型多金属氧酸盐催化醛与乙酸酐合成1,1-二乙酸酯

合成了一系列具有Keggin结构的M<,x>PW<,12>O<,40>·nH<,2>O和M<,x>PMo<,12>O·nH<,2>O多金属氧酸盐(其中,M=Fe、Mn、Ni、Cu、Zn;x=1、1.5),采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法对其结构进行了表征;考察了醛与酸酐的摩尔比、催化剂用量、反应时间等反应条件对...     

二氰基二硫纶.联吡啶过渡金属配合物的电子吸收光谱和荧光光谱

本文得到二氰基二硫纶@联吡啶过渡金属配合物[M(mnt)(bpy)](M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ);mnt=二氰基二硫纶;bpy=联吡啶)在室温下不同溶剂中的电子吸收光谱和荧光发射光谱及固态荧光光谱,讨论了该类配合物的电子吸收光谱和荧光光谱与中心金属离子及溶剂性质间的关系.     

1-甲基-2-咪唑醛缩乙醇胺Schiff碱配合物的合成与抑菌活性

以1-甲基-2-咪唑醛和乙醇胺缩合的Schiff碱为配体,合成了四种新的过渡金属配合物[M(C7N3H11O)2](ClO4)2(M=Co,Ni,Cu,Zn),并通过元素分析、摩尔电导率的测定、红外光谱和电子光谱确证其组成和结构。初步抑菌实验表明,四种配合物均对多种菌株有明显的抑菌活性。     

6种多金属氧酸盐的抑菌作用

合成了5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Mn,Fe,Zn,Co,Ni)(简写为PMo_(11)M(Ⅱ)),并通过紫外可见分光光度计和傅里叶变换红外光谱仪对其结构进行了表征。进而运用牛津杯法研究了这5种过渡金属取代的Keggin型多金属氧酸盐和母体H_3PMo_(12)O_(40)(简写为PMo_(12))对藤黄八叠球菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和大肠杆菌的抑菌活性,并用微量肉汤二倍稀释法测得了这些(共6种)化合物对上述4种菌的最小抑菌浓度(MIC值)和最小杀菌浓度(MBC值)。结果表明,这6种化合物对4种菌均有不同程度的抑制作用,并且对2种球菌的抑制效果优于对2种杆菌的抑制效果。其中(Na_7PMo_(11)M(Ⅱ)O_(40)(M=Ni,Mn,Zn)对4种菌的抑制效果优于其它3种化合物。综合考虑,本研究能够为多金属氧酸盐用于果蔬的防腐保鲜提供更多的理论和实验支持。     

N,N',N'-三-(2-羟基丙基)-1,4,7-三氮杂环癸烷为配体的金属配合物的合成及促进乙酸对硝基苯酯水解性能

合成了侧臂氮上带有醇羟基的十元环大环三胺衍生物配体N,N',N″-三(2-羟基丙基)-1,4,7-三氮杂环癸烷(L)及它的4种过渡金属配合物[ML]·[Cl O4]2(M=Zn2+,Cu2+,Ni2+,Co2+),利用元素分析、红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征。结果表明,配合物具有类似的结构,均由阳离子基团[ML]2+以及2个高氯酸根构成。另外,通过分光光度法,在25±0.1℃、p H=7.53的条件下,研究了配合物诱导乙酸对硝基苯酯(NA)水解的动力学行为,得到了水解速率常数kcat分别为22770、7478、6331、2531mmol-1·L·s-1,表明中心金属对诱导NA水解活性的影响为Zn﹥Cu﹥Ni﹥Co。     

超氧化物歧化酶模型化合物的合成、表征及其SOD活性研究

合成了 4种过渡金属硝酸盐与三 (2 苯并咪唑亚甲基 )胺 (ntb)和水杨酸 (Hsal)的新固体配合物 ,经元素分析确定其组成分别为 [M2 (ntb) 2 (Hsal) 2 ](NO3 ) 2 ·H2 O(M =Zn ,Co)、[M2 (ntb) 2 (Hsal) ](NO3 ) 3 ·3H2 O(M =Cu)和 [M(ntb) (Hsal) ](NO3 )·2H2 O(M =Ni) ,进行了摩尔电导率、热重、红外与紫外可见光谱、1HNMR等性质的表征。研究了配合物的模拟SOD活性 ,用IC50 表征配合物的模拟SOD活性的大小。     

过渡金属离子掺杂Zn3(OH)2V2O7·2H2O的合成及其光催化性质

利用水热法合成了3d过渡金属离子掺杂Zn3(OH)2V2O7·2H2O的微米花结构,其分子式可表达为Zn3-3xM3x(OH)2V2O7·2H2O(其中M=Cu,Co,Ni,Mn;0.001≤x≤0.20)。应用XRD、SEM、TEM、UV-Vis DRS、EDX和BET等分析测试技术对产物进行了表征。结构和形貌分析结果显示过渡金属离子掺杂后产物仍保持Zn3(OH)2V2O7·2H2O的六方晶体结构,微米花由主晶面为(0001)的纳米片组装而成。紫外-可见漫反射光谱显示过渡金属离子掺杂后带边吸收红移,其中以Cu的掺杂产物Zn3-3xCu3x(OH)2V2O7·2H2O最为明显,带边吸收扩展到可见光区。首次对Zn3(OH)2V2O7·2H2O及其不同金属离子掺杂产物Zn3-3xM3x(OH)2V2O7·2H2O进行了可见光催化降解有机污染物的研究,结果显示与其它产物相比掺0.1at%Cu的Zn2.997Cu0.003(OH)2V2O7·2H2O对亚甲基蓝(MB)的可见光催化降解效果最好。对掺杂离子种类、掺杂离子浓度对产物可见光催化性质的影响也进行了考察。     

带有羧酸基侧臂的十元环大环三胺衍生物及其金属配合物的合成和结构表征

合成了侧壁带有羧酸基的十元环大环三胺衍生物配体1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′N″-三羧酸(L)及它的4种过渡金属配合物[ML]·1/2[M(H2O)6]·[ClO4]·nH2O(M=Co2+,Cu2+,Ni2+,Zn2+),利用元素分析,红外光谱以及热重分析等手段对它们的结构进行了表征,并测定了配合物[NiL]·1/2[Ni(H2O)6]·[ClO4]·3H2O(1)的晶体结构。结果表明这4种配合物具有类似的结构。     

新型Schiff碱单核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱配合物-双[N,N’-亚乙基-2,2’-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合单金属配合物MH_2L[M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)Cl、Cr(Ⅲ)Cl、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]的合成方法及光谱特征。     

印染污泥的活性炭负载过渡金属化合物非均相催化臭氧化

采用湿式浸渍法,将6种含过渡金属(Cu,Fe,Zn,Ni,Mn,Ce)元素的化合物负载在活性炭（AC）上,制得6种催化剂AC/M(M=Cu,Fe,Zn,Ni,Mn,Ce),在室温条件下,催化臭氧化处理苯酚溶液和印染污泥。 催化剂AC/M通过Boehm滴定、XRD和BET分析进行表征。 苯酚的3种降解方法中,AC/M催化剂的臭氧催化最好,AC/M吸附处理次之,单独臭氧处理的效果最差。 在苯酚的降解处理过程中,AC/M催化臭氧化处理苯酚溶液的效率依次为：AC/Fe＞AC/Zn＞AC/Ni＞AC/Ce＞AC/Cu＞AC/Mn。 AC/M催化剂催化臭氧化效果随溶液pH值的增大而增强。 AC/M催化剂处理印染污泥的效率依次为：AC/Fe＞AC/Zn＞AC/Ce=AC/Ni＞AC/Cu＞AC/Mn,AC/Fe催化臭氧化处理印染污泥可使污泥中有机质含量降低8.17%。