Determination of beryllium in soils by means of flameless atomic absorption with zirconium-coated graphite tubes

Summary After the enrichment of beryllium by an extraction of digested soils with acetylacetone/benzene in the presence of EDTA and a subsequent reextraction with nitric acid, this element can be determined by means of flameless atomic absorption without interferences, when zirconiumcoated graphite tubes are used as electrothermal atomizers. In this case the coextracted amounts of aluminium and iron do no interfere. Investigations of interferences were also carried out with non-coated and pyrographite coated tubes. It could be shown that even small amounts of coextracted aluminium interfered remarkably with beryllium. Recovery analyses confirmed that the whole analytical procedure was quantitative. The detection limit of beryllium was found to be 1.5 g/l reextract. As an example, three different types of soil were analyzed: Parabrown soil, Ranker and Peat-bog.

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Bestimmung von Beryllium in Böden mit der flammenlosen Atomabsorption in Zirkonium-beschichteten Graphitrohren

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, Beryllium in Bodenaufschlüssen nach einer Anreicherung durch Extraktion mit Acetylaceton/Benzol und anschließender Reextraktion mit Salpetersäure mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptionstechnik zu bestimmen. Die Analyse verläuft störungsfrei, wenn Zirkonium-beschichtete Graphitrohre als Absorptionsvolumina verwendet werden, trotz der Gegenwart von Aluminium und Eisen, die zum Teil beim Anreicherungsverfahren mitextrahiert werden. Störversuche wurden auch mit unbeschichteten und Pyrographit-beschichteten Rohren durchgeführt. Dabei zeigte sich, daß in diesem Fall auch geringe Mengen an Aluminium die Analyse von Beryllium stark beeinflußten. Wiederfindungsversuche bestätigten den quantitativen Verlauf des gesamten analytischen Verfahrens. Als Nachweisgrenze für Beryllium wurde eine Konzentration von 1,5 g/l Reextrakt ermittelt. Als Beispiel wurden drei unterschiedliche Bodenarten mit der oben erwähnten Methode analysiert: Parabraunerde, Ranker und Hochmoortorf.

     

Determination of gallium by extraction and atomic absorption measurement

Summary Gallium can satisfactorily be determined by atomic absorption in organic solvents using air-acetylene or nitrous oxide-acetylene flame. It is recommandable to extract it as chloride complex. By employing MIBK and nitrous oxide-acetylene flame a considerable increase of absorption signal and sensitivity and elimination of the interference effect of a large number of metal ions was achieved.

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Bestimmung von Gallium durch Extraktion und Atomabsorptionsmessung

Zusammenfassung Mit Hilfe der Luft/Acetylen- oder N₂O/Acetylen-Flamme kann Ga aus organischen Lösungsmitteln mit guten Ergebnissen bestimmt werden. Zu bevorzugen ist die Extraktion als Chloridkomplex, Extraktion mit MIBK und Verwendung der N₂O-Acetylen-Flamme. So kann eine wesentliche Zunahme des Absorptionssignals, eine Verbesserung der Empfindlichkeit und Ausschaltung des störenden Einflusses zahlreicher Fremdionen bewirkt werden.

     

Studies on automated flameless atomic absorption spectrometry

Summary A new device for automated sample injection in flameless AAS with graphite tubes had been investigated. Using solutions of Cd, Pb, Cu, and Ni the attainable precision, the carry-over factor by additional experiments with ⁸⁹Sr, the lifetime of commercially available graphite tubes as well as the influence of some selected matrix types and a pyrolytic coating on the surface of the graphite tubes upon measured values had been studied. The results of these studies together with the hereby resulting advantages of the system and possible future applications are discussed.

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Untersuchungen zur automatisierten flammenlosen Atomabsorptionsspektrometrie

Zusammenfassung Ein neuartiges Gerät zur automatischen Probendosierung bei der flammenlosen AAS mit Graphitrohren wurde untersucht. Mit Lösungen von Cd, Pb, Cu und Ni wurde die erreichbare Reproduzierbarkeit, der Verschleppungsfaktor durch zusätzliche Experimente mit ⁸⁹Sr, die Lebensdauer kommerziell erhältlicher Graphitrohre, der Einfluß einiger ausgewählter Matrices sowie einer pyrolytischen Beschichtung der Oberfläche der Graphitrohre auf die Meßwerte ermittelt. Die Ergebnisse der Studien, die hieraus ersichtlichen Vorteile des Systems sowie zukünftige Einsatzmöglichkeiten werden diskutiert.

Presented at the 6th Annual Symposium on Recent Advances in the Analytical Chemistry of Pollutants, April 21–23, 1976; Vienna, Austria.     

Die spezifische Extraktion von Uran(VI) mit N-Benzylanilin und N-Butylanilin

Zusammenfassung Zwei Methoden zur extraktiven Abtrennung des Urans von einer Reihe von Ionen werden beschrieben. Die Extraktion erfolgt aus schwefelsaurer Lösung mit N-Benzylanilin bzw. N-Butylanilin, gelöst in Chloroform. Nach Reextraktion mit Wasser erfolgt die quantitative Bestimmung mit PAR.

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Summary Two methods for the extractive separation of uranium from a number of ions are described. The extraction is from a solution containing sulfuric acid by means of N-benzylaniline or N-butylanilin, dissolved in chloroform. After reextraction with water, there follows the quantitative determination with PAR.

     

Extraktionskatalymetrische Bestimmung von Chrom(VI)

Zusammenfassung Eine Methode zur katalytischen Chrombestimmung wurde vorgeschlagen, die auf der Extraktion von Cr(VI) mit Methyl-iso-butyl-keton (MIBK) aus salzsaurer Lösung und direktem Einsatz des Extraktes in die Indikatorreaktion zwischen o-Dianisidin und Wasserstoffperoxid beruht. Die Geschwindigkeit der unkatalysierten Reaktion wird durch MIBK bis 5 Vol.% nicht erhöht. Da nur Cr(VI) extrahiert wird, können Cr(VI)-Spuren in Chrom(III)-Salzen bestimmt werden.Die vorgeschlagene Methode ermöglicht auch die Bestimmung von Chrom nach einem thermischen Aufschluß in menschlichem Vollblut. Die Nachweisgrenze liegt bei 30 ng Cr/ml Blut, wobei die rel. Standardabweichung etwa 12% beträgt. Die Richtigkeit der Ergebnisse wurde mittels flammenloser AAS überprüft.

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Extractive catalymetric determination of chromium

Summary A method for the determination of chromium(VI) is proposed based on its catalytic effect on the indicator reaction between o-dianisidine and hydrogen peroxide. Chromium(VI) is extracted firstly with methyl isobutyl ketone from hydrochloric acid and the extract added directly to the reaction system. Up to five vol.% of MIBK in the reaction mixture does not increase the rate of the uncatalyzed reaction. The main advantage is the increase in selectivity. The extraction of chromium (VI) only enables it to be determined in chromium(III)-salts.The method allows also the determination of chromium in human blood after mineralization of the sample. The detection limit is 30 ng Cr/ml blood, the coefficient of variation is about 12%. The accuracy of the results was confirmed by flameless AAS.

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Vorgetragen beim 8. Internationalen Mikrochemischen Symposium, Graz; 25.–30. August 1980.     

Spurenbestimmung von Thallium in Gesteinen durch Flammen oder flammenlose Atomabsorptions-Spektralphotometrie nach Vorkonzentrierung durch Extraktion

Zusammenfassung Die beschriebene Methode für die Bestimmung von Tl in Zement und dessen Ausgangsmaterialien eignet sich auch für die Spurenbestimmung in Gesteinen, Lösungen, usw. Spuren von Tl können aus großen Gehalten von Ca oder Fe durch Maskieren der Fremdelemente in mineralsaurer Lösung mit großen Mengen Citronensäure, Ascorbinsäure, wenn nötig auch mit KCN, und Extrahieren bzw. Konzentrieren des Tl als Diethyldithiocarbaminat-Komplex mit kleinen Mengen Methylisobutylketon bei pH 10,5 abgetrennt werden. Tl⁺ und auch Tl³⁺ werden erfaßt. Der Methylisobutylketon-Extrakt kann direkt in die Flamme eingesprüht werden. Die Empfindlichkeit ist in Methylisobutylketon-Lösung etwa um 30% besser als in rein wäßriger Lösung. Ein Zusatz von Cd, welches unter den gegebenen Bedingungen ebenfalls mitextrahiert wird, verbessert die Empfindlichkeit durch Interferenzeffekt nochmals um weitere 30 %. Wird eine Proben-Einwaage von 1 g zur Extraktion verwendet, so kann noch 0,1 ppm Tl im Ausgangsmaterial nachgewiesen werden. 60 untersuchte Kationen und etwa 20 Anionen stören in weiten Grenzen nicht. Mit der flammenlosen Atomisierung im Graphitrohrofen können noch 20–100mal kleinere Mengen Tl bestimmt werden, wenn das Tl im Methylisobutyl-Extrakt mit HNO₃ in die Nitratform gebracht und mit Alkohol verdünnt wird. Die Methoden wurden mit Standardgesteinen und Zementproben mit zugesetztem Tl überprüft.

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Trace determination of thallium in rocks by flame or flameless atomic absorption spectrophotometry following pre-concentration by extraction

Summary A sensitive method for the trace analysis of Tl in cement raw materials, rocks and other samples by AAS is described. To the aqueous sample solutions, containing mainly Ca or Fe, large amounts of citric and ascorbic acid were added for masking interfering cations. Tl is extracted and concentrated as the diethyldithiocarbamate complex in methyl-isobutylketone at pH 10.5. This extract can directly be injected into the flame. The sensitivity was found to be 30% higher than for aqueous solutions and can be enhanced by another 30% by addition of some Cd. For a 1 g-sample the sensitivity is about 0.1 ppm Tl. Some 60 cations and 20 anions may be present in rather large amounts without disturbing the Tl-determination. A procedure for the flameless AAS is also described leading to a 20–100 times higher sensitivity. The methods were tested with standard rocks and with cement samples to which defined amounts of Tl had been added.

Für die Überprüfung des Manuskriptes möchte ich den Herren Dr. P. Baertschi und O. Antonsen herzlich danken.     

Statistical investigations of interferences in graphite furnace atomic absorption spectroscopy

Summary In the first part different methods for studying interferences of the time dependent signal in flameless AAS are presented with emphasis on factorial designs in experimentation as opposed to the one-factor-at-a-time approach.An example of the statistical computations necessary for interpretation of a multifactor experiment is worked out and discussed in detail with special consideration of the explanation of first-order interactions.The influence of instrumentation upon determinations in the graphite furnace is dealt with in the second part: The temperature in the graphite furnace was measured with a pyrometer, a thermocouple and a Hg-thermometer. The results obtained with the pyrometer were in good agreement with the values given by the manufacturer. The stability of the AAS system was checked and found to be sufficient for the investigation of interferences.

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Statistische Untersuchungen über Störungen bei der flammenlosen AtomabsorptionsspektralphotometrieI. Methoden und Apparaturen

Zusammenfassung Im ersten Abschnitt werden die verschiedenen Möglichkeiten zur Untersuchung von Störungen des zeitabhängigen Signals bei der flammenlosen AAS aufgezeigt, wobei besondere Bedeutung den faktoriellen Versuchsplänen im Gegensatz zu einparametrigen Untersuchungen beigemessen wird.Ein Beispiel der statistischen Auswertung zur Interpretation eines Experiments mit mehreren Faktoren wird gebracht, und dabei besonderes Gewicht auf die Erklärung von Wechselwirkungen zwischen zwei Faktoren gelegt.Im zweiten Abschnitt werden die apparativen Einflüsse auf Messungen in der Graphitrohrküvette behandelt. Dazu wurde die Temperatur im Graphitrohr mit einem Pyrometer, einem Thermoelement und einem Quecksilberthermometer gemessen. Die Temperaturen, die mit der pyrometrischen Methode gefunden wurden, stimmen gut mit den vom Hersteller angegebenen Werten überein. Die Stabilität des AAS-Gerätes wurde überprüft: sie reicht für die Durchführung von Interferenzstudien aus.