Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ)和活性炭对S(IV)液相氧化的催化作用

在金属离子参与下S(Ⅳ)的催化氧化反应是大气含水体系中S(Ⅳ)转化为S(Ⅵ)的重要反应.普遍认为大气中的主要金属元素 Mn,Fe,Cu和 Co对 S(Ⅳ)的氧化有催化作用.尽管 Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)对于 S(Ⅳ)催化氧化的化学动力学已被广泛研究,但至今尚未取得一致的结果;有关Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)催化氧化的协同作用亦是人们争论的问题。本工作在分别研究了Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)对 S(Ⅳ)氧化的催化作用的基础上,进一步考察了 Mn(Ⅰ)和 Fe(Ⅱ)是否存在着协同催化作用.另外,还探讨了Fe(Ⅱ)和活性炭、Mn(Ⅰ)和活性炭对S(Ⅳ)的氧化是否存在着协同催化作用.     

PC-88A为流动载体的支撑液膜中Pt(Ⅳ)的迁移

研究了以烷基膦酸PC-88A为流动载体的聚偏氟乙烯支撑液膜中Pt(Ⅳ)的传输行为.考察了料液相盐酸浓度、解析相盐酸浓度、载体浓度、SnCl2浓度对Pt(Ⅳ)迁移的影响,获得了Pt(Ⅳ)迁移的最佳实验条件:料液相盐酸浓度为1.0 mol/L、解析相盐酸浓度为6.0 mol/L、载体质量分数为5.0%、SnCl2浓度为0.05 mol/L.当料液相Pt(Ⅳ)初始质量浓度为1.0 mg/L时,在最佳实验条件下,Pt(Ⅳ)可在3 h内完全迁移.将本法用于含Pt(Ⅳ)(0.8 mg/L),Cu(Ⅱ)(75.0 mg/L),Zn(Ⅱ)(75.0 mg/L),Co(Ⅱ)(75.0 mg/L)和Ni(Ⅱ)(75.0 mg/L)的模拟试样中Pt(Ⅳ)的分离,取得了满意结果.     

Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的吸附

采用批式法研究了粉碎的甘肃北山花岗岩样品(BS03,600 m)对Se(Ⅳ)的吸附作用.实验结果表明:在pH 3-7范围内,Se(Ⅳ)的吸附分配比(Kd)基本不随pH变化;当pH＞7时,Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的Kd随pH的增大而减小.Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的吸附不随离子强度变化.北山地下水条件下的Ca2+(4.10× 10-3 mol· L-1)和SO42- (3.17×10-3 mol·L-1)对Se(Ⅳ)的吸附没有影响.此外,Se(Ⅳ)/Eu(Ⅲ)/北山花岗岩三元吸附体系的实验结果表明,Se(Ⅳ) (1.46× 10-5 mol·L-1)和Eu(Ⅲ)(3.33×10-6 mol·L-1)在北山花岗岩上的吸附作用相互之间没有表观影响.通过假定HSeO3-在广义的吸附位点(三)SOH上发生了生成(三)SHSeO3和(三)SSeO3-的两个表面配位反应,定量解释了Se(Ⅳ)的吸附实验结果.     

人工神经网络催化动力学光度法同时测定硒和铁

在酸性介质中,硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)同时催化H_2O_2氧化二甲基黄褪色反应.研究发现:两者对H_2O_2氧化二甲基黄褪色反应的催化作用不具有加和性.根据这一现象,结合人工神经网络,建立了一种新的不经分离可同时测定硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)混合物中硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)各自含量的分析方法.方法应用于合成样品及烟草样品中硒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)的测定,结果满意.     

(Salen)Ti~(Ⅳ)Cl_2配合物催化环氧化物和环酸酐开环交替共聚

合成、表征了一类具有salen型配体骨架的Ti~(Ⅳ)配合物(Salen)Ti~(Ⅳ)Cl_2,并研究了它们在催化环酐/环氧开环交替共聚合时的催化性能与催化行为.这些配合物在结构上与传统的(Salen)M~(Ⅲ)Cl配合物(M=Al,Co和Cr)不同,在配位平面的轴向有2个Cl~-基团,不存在空的配位点.以双(三苯基膦)亚胺氯化物(PPNCl)为助催化剂,(Salen)Ti~(Ⅳ)Cl_2配合物可以有效催化常见环酸酐和环氧化物的开环交替共聚合,生成具有完美交替结构的聚酯.聚合活性取决于Salen-Ti~(Ⅳ)配合物路易斯酸性、配体骨架和单体结构.初步的链引发反应机理研究表明,(salen)Ti~(Ⅳ)Cl_2配合物中的轴向Cl~-基团可与助催化剂中的阴离子发生配体交换而引发聚合反应.     

催化动力学吸光光度法同时测定环境样品中痕量Se（Ⅳ）和Te（Ⅳ）

利用Se(Ⅳ ) ,Te(Ⅳ )对盐酸肼与KBrO3的氧化还原反应的催化效应 ,反应产物与甲基橙褪色变化来度量反应速率。分别在 2 0和 2 5℃的条件下 ,在波长 5 2 5nm处测定反应速率。其速率与Se(Ⅳ )和Te(Ⅳ )浓度呈线性关系。用PLS方法拟合试验数据 ,获得了反应速率与Se(Ⅳ )、Te(Ⅳ )浓度间的关系式 ,从而求出结果。硒和碲的检出限分别为 1.5和 3 .0ng·ml- 1;线性范围分别为 0 40和 0 75ng·ml- 1;相对标准偏差分别为 3 .0 %和 3 .2 %。用此法检测国家标准样品结果基本一致。方法简便快速 ,准确可靠。     

醋酸水溶液中Pr(Ⅳ)的稳定性

由于E°pr(IV)pr(III)=+3.2V,Pr(Ⅳ)不易在一般水溶液中稳定存在.用无机络合剂稳定水溶液中Pr(Ⅳ)的工作,已有一些报导.1980年,顾翼东报导过四价铈镨混合氧化物在冰醋酸中稳定情况.我们将自制的碱式碳酸镨(Ⅳ,Ⅲ)溶于醋酸水溶液中,研究了Pr(Ⅳ)在该溶液中的行为和其还原动力学性质.     

Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在甲基磺酸体系中还原动力学的研究

采用循环伏安、极化曲线、交流阻抗等方法对甲基磺酸体系中Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在Pt电极上的反应机制和Ce(Ⅳ)还原反应的动力学进行了研究。极化曲线分析表明,Ce(Ⅳ)还原反应是单电子过程,在低过电位下电荷传递电阻为129.1Ω.cm2。循环伏安结果显示:Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对在Pt电极上的反应是准可逆过程,计算得到Ce(Ⅳ)的扩散系数Dc为5.89×10-6cm2.s-1,标准速率常数k0=3.06×10-4cm.s-1。交流阻抗图谱表明,Ce(Ⅳ)在电解液中的扩散是制约电极反应速率的重要因素。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂Ⅰ.铈(Ⅳ)的检定

伯胺喹啉(Primaquin),学名6-甲氧-8-(4'-氨基-1'-甲丁基)氨基喹啉,和扑疟喹啉是同类氨基喹啉衍生物.扑疟喹啉用于检定铬(Ⅵ)、铈(Ⅳ)、金(Ⅲ)、钒(Ⅴ)、碘酸根和高碘酸根曾有报道^[1~3],但伯胺喹啉用作无机分析试剂尚未有记载.本文报道在硫酸溶液中伯胺喹啉与八十七种离子的作用,铈(Ⅳ)与伯胺喹啉反应的最适条件和反应灵敏度,有机溶剂对反应产物的作用以及检定铈(Ⅳ)的步骤.本法检铈(Ⅳ)的灵敏度虽不很高,但其选择性甚佳,尤其钪、钇和稀土元素与伯胺喹啉不显色,因此本法适用于混合稀土氧化物中铈(Ⅳ)的检定.     

1-(2-氨乙基)吡咯烷树脂的合成及其对贵金属的吸附

研究了试剂摩尔比、反应温度、反应时间对1-(2-氨乙基)吡咯烷树脂合成的影响规律.此树脂的功能基含量2.74 mmol/g树脂,对Au(Ⅲ)、Os(Ⅳ)、Pt(Ⅳ)、Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)的吸附容量分别高达950、520、436、418、314、302 mg/g树脂.FT-IR、元素分析表征了树脂结构.测定了吸附速率曲线,配位比,表观吸附活化能△E_(Au)=6.4、△E_(Pt)=33.7kJ/mol.XPS研究了吸附机理.     

贵金属元素电化学分析研究(Ⅻ)——离子交换富集分离阳极溶出伏安法测定微量铱

单独铱与其它贵金属和贱金属的有效分离方法仍属少见^[1,2],作者^[3]采用15%三烷基氧化膦-苯溶液分离过大量铱,可达理想的效果。     

二-(2-乙基己基)磷酸从盐酸介质中萃取铀(Ⅳ)的动力学研究

采用上升单液滴法研完了二-(2-乙基己基)磷酸-环己烷从盐酸介质中萃取铀(Ⅳ)的动力学。测定了不同萃取条件对萃取速率的影响,提出了速率方程,并对萃取反应机理进行了讨论。     

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中,可获得Ge-芦丁的2个灵敏的络合吸附波P₁和P₂,分别对应于络合物中Ge(Ⅳ)还原至Ge(Ⅱ)再还原至Ge(0).两波的检出限分别为8.0×10^-8和4.0×10^-8mol/L.测得电活性络合物的组成为Ge:Rt=1:3,表面电极反应的速率常数(k_s)₁=10.5s^-1,(k_s)₂=1.9s^-1.还测定了有机锗口服液中锗的含量。     

主族金属卟啉的合成与光电效应研究

本义研究了Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Bo(Ⅲ)多元素的四苯基卟啉络合物的合成与光电效应。进一步完善和改进了Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Bi(Ⅲ)四苯基卟啉络合物的合成方法。光电效应结果表明:这些主族元素的卟啉络合物比某些过渡金属卟啉具有较大的光生电压和光生电流。     

Determination of Trace Silver( Ⅰ ) in Basic Aqueous Solution by Electrochemiluminescence of a New Reagent 6-(2-Hydroxy-4-Diethylaminophenylazo)-2,3-Dihydro-1,4-Phthalazine-1,4-Dione

The electrochemiluminescence (ECL) of a new reagent 6- (2-hydroxy- 4 diethy laminophenylazo)-2,3-dihydro-1 ,4-phthalazine-1,4-dione (HDEA) in a basic aqueous so lution was studied by using the apparatus designed by ourselves. Trace amounts of silver ( Ⅰ ) shows a significant effect on the efficiency of light emission of HDEA during a positive trigonometrical wave pulse was exerted on the solution. The linear relationship between the light intensity and the concentration of silver( Ⅰ ) occurs in the range of 5. 0×10-8 to 3. 0×10-8 mol/L Ag(Ⅰ ) in a medium of KOH-KCl-HDEA (pH= 12. 8). The detection limit of the method is 2. 0×10-8 mol/LAg( Ⅰ ), and the r. s. d. for 1.0×10-7 mo)/L Ag ( Ⅰ ) is 5%. Of 21 metal ions concerned, only nickel( Ⅱ ), cerium( Ⅳ ) and cobalt( Ⅱ ) interfere the silver detection seriously; Ⅰ and Br also have some interference.     

新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦的合成及其与钍显色反应的研究

合成了新显色剂对-二甲氨基偶氮氯膦,研究了它与Th(Ⅳ)的显色反应.结果表明:Th(Ⅳ)在0～30μg/25mL范围内与该试剂形成的配合物在674,612和538nm³个波长处吸光度绝对值之和与溶液中Th(Ⅳ)的浓度呈线性关系,故可利用该3个波长下吸光度绝对值叠加的方法测定Th(Ⅳ),其ε值达1.74×10⁵L·mol^-1·cm^-1.由于显色反应在较强酸性介质中进行,本法有良好的选择性,大多数共存离子不干扰钍的测定,用于测定岩矿中的微量钍,结果满意.     

分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化三乙醇胺的动力学.结果表明,反应对Ni(Ⅳ)为准一级反应,速率常数kobs=(k₁+k₂[OH^-])K₁K₂[OH^-][TEA]/{[H₂IO₆^3-]+K₁[OH^-]+K₁K₂[OH^-][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级,表观速率常数随[OH^-]的增加而增加,随[IO₄^-]的增加而减小.据此提出了Ni(Ⅳ)和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理.并求得28℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为K₁=2.063,K₂=36.471L·mol^-1;k₁=8.008×10^-2s^-1,k₂=0.2896mol^-1·L·s^-1.     

表面活性剂对金属-桑色素荧光反应的增敏作用

研究了表面活性剂对Zr⁴⁺、Hf⁴⁺、Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、及Sb(Ⅴ)与桑色素荧光反应的增敏作用。在阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下,三元体系的灵敏度成倍增加。利用这种增敏作用,渴望建立这些元素的高灵敏度荧光分析方法。     

铌-4,5-二溴苯基萤光酮-表面活性剂显色体系的研究——高灵敏分光光度法测定合金钢中的微量铌

铌的高灵敏度、高选择性的光度法似尚少见。最近有人^[1]合成过4,5-二溴苯基萤光酮(下称Br-PF),但至今未见该试剂用于铌的胶束增溶光度法的测定。为此本文较系统地研究了在CTAB及乳化剂OP存在下Nb(V)与Br-PF的显色条件,结果表明本法具有很高的灵敏度(ε=2.1×10⁵)和较高的选择性(存在掩蔽剂),可不经任何分离直接在水相中测定合金钢中的微量铌。     

钌(Ⅱ)-联吡啶-丙酮酸-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定人血清中丙酮酸的研究

丙酮酸是人体中不可缺少的有机酸,它的含量直接或间接地反映人的身体状况．通常的测定方法有氧化酶化学发光洁「“,氧化酶一过氧化酶双层改良电极的化学传感器法’‘’以及高效液相色谱法［’］等．这些方法的缺点是灵敏度低,操作繁杂．AndrewW．Knight［‘］报道的电致化学发光法虽然具有较低的检测限,但由于其发光行为在电极表面进行,发光面积小使其检测限和线性范围受到限制,另外,由于电极的吸附作用,使得电致化学发光洁的干扰因素较多．钉（！）一联毗院是一种常用的电致化学发光试剂,也是一种较好的化学发光试剂．在碱性条…