遥爪型液体天然橡胶的合成与表征

以天然橡胶(NR)为原料,经环氧化反应在NR分子链上引入环氧基制得环氧化天然橡胶(1);1经裂解反应合成了端羰基液体天然橡胶(2);对2进行改性得到端羟基液体天然橡胶(3),其结构经1H NMR和IR表征。探讨了反应温度、时间、氧化剂用量和环氧化程度对2的黏均分子量(M珚η)的影响。结果表明,延长反应时间、升高温度和增加氧化剂用量均可有效降低2的M珚η;1的环氧化程度对2的M珚η具有决定性作用,可通过调节环氧化程度实现2的M珚η的可控性。     

光敏感遥爪聚合物C-PDMAEMA的合成及其性能研究

以香豆素二硫化物(C-S-S-C)/三丁基膦复合体系为链转移剂、甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂制备了末端为香豆素光响应基元的双亲性遥爪聚合物(C-PDMAEMA). 用FTIR, GPC, ¹H NMR等对该聚合物进行了结构表征. 研究表明该遥爪聚合物可直接在水中形成纳米聚集体|且其香豆素端基可在365 和254 nm交替光照下进行可逆光二聚反应. 同时纳米粒度跟踪(Malvern Zetasizer Nano-ZS)、透射电镜(TEM)跟踪结果表明, 随香豆素端基光二聚反应的进行, 聚合物纳米聚集体的粒径逐渐增大|反之, 随着光解二聚反应的进行, 该纳米聚集体的粒径逐渐减小.     

遥爪低聚物合成的进展

简要叙述近年来遥爪低聚物合成的发展，包括自由基聚合，阳离子聚合，基团转移聚合，开环聚合等，利用遥爪低聚物人们可按不同用途对高分子材料提出的性能要求进行聚合物的分子设计。     

遥爪型聚合物交联反应的耗散粒子动力学模拟

利用耗散粒子动力学(Dissipative particle dynamics, DPD)方法研究了稀溶液中遥爪型聚合物的交联反应过程. 考察了体系中交联度、 链长及浓度等因素对反应达到稳态时所形成的网络结构的影响, 并通过计算聚合物交联结合能(U), 统计达到稳态时特征交联结构的数量来判定各因素对体系的作用. 结果表明, 交联度决定体系的微观结构, 而聚合物链长决定交联结构的连通性. 另外, 特征环形结构数与遥爪型聚合物的浓度及链长均存在线性依赖关系.     

端羟基聚丁二烯/环氧氯丙烷合成多羟基聚丁二烯的实验研究

在氢氧化钠碱性条件下,以端羟基聚丁二烯(HTPB)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,制得多羟基聚丁二烯(PHPB)。采用红外光谱(IR)、热重分析仪(TG)、核磁共振(1 H-MNR)对原料、中间产物和产物的结构和热稳定性进行了分析。通过产品的羟值、粘度和产率详细考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量和氢氧化钠用量对PHPB合成的影响。结果表明,最适宜合成工艺条件为:反应温度为55℃,反应时间1.5h,n(HTPB)∶n(ECH)∶n(NaOH)∶n(TBAB)=1∶2.9∶3∶0.03。     

端羧基聚丁二烯及端羧基聚（丁二烯－co－丙烯腈）离聚体的合成及表征

用溶液法由液体端羧基聚丁二烯（ＣＴＰＢ）及液体端羧基聚（ＣＴＢＮ）合成了Ｌｉ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｍｇ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ａｌ＾３＋的遥爪型离聚体，考察了反应条件对离聚体形成的影响及离聚体稀溶液的性质。并用红外光谱，透射电子显微镜、动态粘弹谱仪研究和表征了部分ＣＴＰＢ、ＣＴＢＮ遥爪型离聚体。     

端羟基聚丁二烯预聚物的表征

本文用VPO、IR、GPC、TLC方法表征国产端羟基聚丁二烯(HTPB),其结果是:Mn为3220,Mw/Mn为1.69,f_n为2.16,f_w为2.27。证明国产HTPB预聚物的数均官能度随分子量增加而增加。探讨了用TLC法研究HTPB官能度分布的可靠性。     

烯烃易位聚合制备遥爪聚合物及嵌段共聚物

遥爪聚合物因其聚合物链的两端带有反应性官能团,可用于制备嵌段、接枝、星形、超支化等具有特殊结构的聚合物,其制备方法主要包括传统自由基聚合与可控/“活性”自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、易位聚合和缩合聚合等。相比于其他的传统聚合方法,烯烃易位聚合是一种较为温和的、产物分子量及结构可控的聚合方法。本文主要概述在各种链转移剂的存在下,采用环烯烃的开环易位聚合(ring-opening metathesis polymerization, ROMP)和非环二烯易位(acyclic diene metathesis, ADMET)聚合制备带有各种官能团的遥爪聚合物以及与其他活性聚合方法(NMRP、ATRP、RAFT、ROP等)相结合制备嵌段共聚物的研究进展。     

前体法制备单分散遥爪聚乙炔

合成了苯基乙烯基亚砜 (PVSO) ,并以萘 碱金属作为引发剂、丁二酸酐作为终止剂 ,进行阴离子聚合 ,制备出单分散、端羧酸盐的苯基乙烯基亚砜的遥爪聚合物 ,聚合物的功能度基本在 1 6 0以上 .在真空加热条件下 ,聚苯基乙烯基亚砜发生侧基热消除反应 ,从而获得末端为羧酸盐的遥爪聚乙炔     

四硫富瓦烯四硫醇(ttftt~(4-))Zn盐配位高分子化合物的合成、表征及性能

在绝对乙醇介质中制备出 2个系列四硫富瓦烯四硫醇 ttftt4- ( tetrathiafulvalene tetrathiolate) Zn盐的配位高分子化合物 ,其组成分别为 [( Zn-ttftt) Mx]n( M=Mn,Co,Ni,Cu,Hg;x=0 .3,0 .4 ,0 .5 ,1 .3,0 .7)及[( Zn-ttftt) Lny]n( Ln=La,Er,y=0 .5 ;Ln=Nd,Eu,y=0 .6) .化合物在室温下均为在空气中稳定的黑色无定形粉末状固体 .用红外光谱及 X射线光电子能谱对化合物进行了表征 ,并进行了元素分析、热分析和电导率测定 . 2 5℃时 ,化合物均为典型半导体 .化合物 [( Zn-ttftt) Ni0 .5· 1 .9Et OH]n 的室温电导率高达 3.6S/cm     

树枝化聚合物的合成、结构表征及其应用

本文综述了由树枝状大分子和线形聚合物结合而形成的一类新型树形聚合物--树枝化聚合物的研究进展,包括树枝化聚合物的各种合成方法、结构表征和形态分析等.同时对树枝化聚合物在催化载体、纳米材料、生化和光电功能材料等领域的应用研究进行了详尽的综述.     

Synthesis and Characterization of Dendronized Polymers

Summary: This research aims at the synthesis of several dendrons with different functional groups on their surface, and their use as functionalizing agents of synthetic polymers. Two principal products were synthesized and characterized: dendronized MDI oligomers and dendronized PMMI. The results of the characterization studies of dendronized polymers demonstrated the influence of the polarity of dendrons and the dendronization pathway on the properties of the final products.     

高支化聚合物的合成与表征

介绍了近年来在高分子化学领域内十分活跃的高支化聚合物研究的状况。指出了通过ＡＢｘ型单体的缩聚反应和Ａ＝Ｂ－Ｃ＾８型单体的自缩合乙烯都可获得高支化聚合物。目前用以表征高支化聚合物支化度和分子量的方法主要为核心共振法和凝胶渗透色谱法,在实际应用中都存在局限性。     

9位芳香基取代超支化聚芴的合成与表征

以2,7-二溴芴酮为起始原料,在芴的9位引入芳香取代基代替传统的烷基取代基,增加9位的稳定性,并用AB+AB2的方法,用新单体合成了不同支化度的超支化聚合物,新合成的超支化聚合物具有良好的热稳定性和发光稳定性.聚合物的热分解温度都在400℃以上;聚合物的薄膜在空气中于200℃加热2 h后没有出现绿光发射带,发光稳定性和烷基聚芴相比得到明显的提高.DSC结果显示,线性聚合物在170℃时有玻璃化转变,超支化聚合物在300℃以内没有明显的相转变,保持一种稳定的无定形态,更有利于提高材料的发光效率.     

AIE荧光聚合物RAFT可控合成与表征及光物理性质研究

聚集诱导发光(AIE)分子是与传统的聚集态荧光淬灭染料分子具有截然相反的光物理性质的新型有机发光材料,可广泛应用于化学/生物传感、生物探针与成像、诊疗一体化和光电子器件等诸多领域中。本论文通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合方法,可控合成了侧链型四苯乙烯TPE聚丙烯酸酯AIE聚合物。通过实验条件的优化与探索,尤其采用半衰期较短、活性更高的偶氮二异庚腈(ABVN)取代常规的偶氮二异丁腈(AIBN)引发剂,将原来超过12 h的过夜反应前沿科研实验,改造为较短的3–5 h聚合反应时间内即可达到中等收率和较好的聚合物产品质量,使其成为一个适合本科教学环境的新创实验。本实验融合了无水无氧操作技术、柱层析分离纯化、RAFT可控聚合和GPC分子表征技术、FTIR、NMR、UV-Vis、荧光光谱等多种现代实验技术和表征方法,考查了所合成四苯乙烯TPE侧基的AIE聚合物的光物理性质,测定其溶液中的相对荧光量子产率达17%。     

基于双咪唑基配体的两个镉(Ⅱ)配位聚合物合成、晶体结构和表征

水热条件下,合成了两个新的配位聚合物[Cd(PhCOO)2(bmix)]n(1)和{[Cd(chdc)(bmix)].C2H5OH}n(2)(bmix=1,4-双(2-甲基咪唑基-1-甲基)苯,H2chdc=1,4-环己二酸)。单晶结构分析表明,配合物1为一维锯齿状链结构平行于[001]平面;配合物2为层状结构,镉原子通过双配体桥连形成四连接的二维(4,4)网络。两个配合物中镉原子均具有6配位的畸变八面体几何构型,另外,测定了两个配合物的热稳定性。     

含联芴烯单元共轭聚合物的合成及表征

以六羰基钨[W(CO)₆]为催化剂, 合成了聚吲哚芴(P1)、 聚梯型四苯(P2)、 聚梯型五苯(P3)和小分子9-联吲哚芴烯(S1).该类聚合物的重复单元含有联芴烯结构, 通过芴9位的双键连接. 光学和电化学等实验结果表明, 聚合物无荧光发射, 是一类窄带隙的共轭聚合物, 其中聚合物P1薄膜的紫外吸收值最大波长为710 nm.     

疏水缔合型水溶性高分子的合成与表征

本文综述了疏水缔合型水溶性高分子的合成与表征方法，６文中介绿了在合成过程中提高油溶性单体和水溶性单体的混溶性以及疏水基团均匀分布的方法，并了用核磁共振，上光谱等方法测定疏水物含量的方法。     

9位含空穴型材料的芳基取代芴及其聚合物的合成与表征

以2,7-二溴芴酮为原料,在芴的9位引入三苯胺等芳香取代基代替烷基取代基,增加9位的稳定性.用该新单体合成了线性聚合物,同时用AB+AB2的方法合成了不同支化度的超支化聚合物.合成的聚合物具有良好的热稳定性和发光稳定性,热分解温度在400℃以上;聚合物的薄膜在空气中200℃加热2 h后没有出现绿光带发射,其发光稳定性与...