基于稀土分离的萃淋树脂制备与应用研究

萃取色层法被称为第二代萃取体系,相对于液-液萃取选择性分离效果更好,萃取剂溶解损失小,被应用于超高纯稀土的制备。萃取色层法的关键是萃淋树脂,决定萃淋树脂性能的关键因素是萃取剂/萃取官能团。按照萃取剂与支撑基底的作用方式不同,萃淋树脂可分为两类:一类是萃取剂通过物理作用负载在支撑物基底上,另一类则是具有萃取作用的官能团通过化学键悬挂在支撑基底上。以萃取剂/萃取官能团为主要切入点,综述了近十年来萃淋树脂的研究进展,阐述了萃淋树脂的制备方法,负载不同萃取剂/悬挂不同萃取官能团的萃淋树脂对RE3+的萃取行为、机制、饱和萃取容量及分离性能等。     

TBP萃淋树脂分离分光光度法测定矿石中的微量铀

矿石中微量铀的分离通常采用萃取分离法、离子交换法、萃取色层法和TBP萃淋树脂分离法。其中萃淋树脂分离法是近几年出现的新型的分离方法。该法采用的TBP萃淋树脂是以苯乙烯-二乙烯苯树脂为骨架与磷酸三丁脂聚合而成的,它兼有离子交换和溶剂萃取二种分离方法的优点,又避免了萃取色层法装柱条件要求严格的缺点。因此该法是较为理想的分离方法。国内TBP萃淋树脂已由北京第五研究所合成,现已应用到铀、钍的分离测定中。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯萃淋树脂的物理性能与分离性能的关系

1　引　　言萃取色谱法对于高纯稀土的分离具有其它方法无可比拟的独特优点 ,但该法仍存在负载量低、萃取剂利用率较低等不足。要克服这些不足 ,一是使用高选择的萃取剂作固定相 ,已证明 2 乙基己基膦酸单 2 乙基己基酯 (即Ｐ5 0 7)萃取剂是目前性能最好 ;二是提高柱效率 ,可通过改善色谱操作技术及色谱柱型式的设计或改善树脂物理结构来实现。而从树脂物理结构的角度提高柱效率的报道很少。本实验室原先对Ｐ5 0 7萃淋树脂的孔结构已做过一些研究 ,表明适宜的孔结构有利于萃取剂分布均匀 ,可提高萃取剂的利用率和分离性能 ,但树脂制备和分…     

TBP萃淋树脂分离氢醌容量法测定矿石中的金

矿石中金的分离、富集通常采用活性碳吸附法、聚氨脂型泡沫塑料吸附法、离子交换法、纤维素吸附法、萃取色层分离法等。TBP萃淋树脂分离法是近几年出现的新型的分离方法。该法与其他方法相比具有简单快速,色层柱制备要求不严格,分离效果好等优点。本文拟定了TBP萃淋树脂分离富集金,以氢醌容量法测定矿石中金的方法。经实验证明,该法简单快速,准确度高,选择性较好,适用于矿石中金的测定。     

稀土分离纯化技术研究现状

随着科学技术不断进步,在工业应用中对单一稀土纯度的要求越来越高,高效分离纯化稀土元素是充分利用稀土资源的保障。由于绿色环保意识和要求的增强,对稀土分离纯化工艺技术提出了新的挑战。在几十年生产应用中,分离纯化稀土元素的技术方法不断完善改进,文章综述了分级结晶和沉淀法、化学气相传输法、离子交换法、萃取树脂色层法、溶剂萃取法、液膜法和氧化还原法在稀土分离纯化中的应用现状,并对比分析了不同方法存在的优势和弊端。在此基础上,阐述了溶剂萃取法中中性萃取剂、酸性萃取剂、胺类萃取剂和离子液体萃取剂的发展应用现状,同时探讨了络合剂和协同体系对分离稀土性能的影响。并展望了未来稀土分离纯化技术研究的发展方向,为更加绿化高效开发利用稀土资源提供借鉴。     

大孔交联聚异丁烯酸甲酯型负载树脂的制备与性能

萃淋树脂(Levextrel)是近年来发展起来的一种萃取色层固定相。它是在萃取剂存在下由单体苯乙烯和二乙烯苯共聚合而制备的。萃淋树脂具有饱和容量高、使用寿命长、萃取剂流失少的优点。在某些元素的分离中已获得成功。但是,文献[5]及本实验     

萃淋树脂中P507—RE的红外光谱

P507萃淋树脂已广泛用于萃取色谱法分离制备高纯钆、铽和镝,也广泛用于稀土元素的分析。我们以前的工作说明了 P507萃淋树脂是浸渍型树脂,P507与苯乙烯-二乙烯苯共聚物载体之间没有化学键合。本文利用红外光     

电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化镨中稀土杂质

深入考察了ＩＣＰ－ＭＳ法测定高纯氧化镨时基体对稀土杂质测定的影响,研究了Ｐ５０７萃淋树脂分离大量基体Ｐｒ６Ｏ１１的实验条件,建立了采用内标补偿直接测定大部分稀土杂质和经Ｐ５０７萃淋树脂分离基体后测定被干扰离子Ｔｂ相结合测定高纯Ｐｒ６Ｏ１１中稀土杂质的ＩＣＰ－ＭＳ分析方法。     

磷酸三丁酯萃淋树脂萃取色层光度法测定矿石中微量金

以聚三氟氯乙烯粉等为载体、磷酸三丁酯(TBP)为固定相的反相萃取色层法分离矿石中的少量金已有报导。但色层柱制备麻烦,使用寿命短。由于萃淋树脂具有萃取剂流失量小,性能稳定、使用方便等特点,近来已应用于分析化学中。为此,我们合成了TBP-萃淋树脂,并研究了它对金的吸附行为,用孔雀绿萃取光     

二烷基单硫代膦酸萃淋树脂吸附重稀土(Ⅲ)的研究

本文研究了Cyanex302萃淋树脂从硝酸介质中吸附重稀土（Ⅲ），吸附能力为Lu＞Yb＞Tm＞Er＞Ho＞Dy＞Tb＞Gd。考察了平衡水相酸度、稀土浓度、温度等对吸附平衡的影响。计算了重稀土（Ⅲ）间的平均分离系数β~z+1_z＝3．55，表明分离稀土（Ⅲ）的选择性优于HDEHP、HEH／EHP萃淋树脂，有可能用于制备高纯单一重稀土。Cyanex302萃淋树脂饱和吸附稀土（Ⅲ）的红外光谱表明，P＝S键参与了配位。     

PMBP-萃淋树脂萃取色层光谱法测定钙中微量稀土

核技术使用的原材料中,只允许存在痕量稀土,因为稀土中的钐、钆、铕、镝等元素的热中子吸收截面大。由于制备核纯铀、钍金属时,需要大量钙作为还原剂,因而也要严格监测金属钙中稀土元素的含量。本测定的分离方法是采用了萃取色层法,自大量氯化钙的微酸性溶液中选择性地吸附微量稀土。使用的固定相是我所合成的新型树脂-PMBP~*萃淋树脂(以下简称CL-PMBP),其结构是以苯乙烯-二乙烯苯为骨架,具有适当孔性基本结构和含有     

萃淋树脂和螯合树脂在金属元素分离及试剂纯化中的应用

作者等就多年来在萃淋树脂及螯合树脂在金属元素分离及试剂纯化方面所取得的经验和成果作了总结。在萃淋树脂方面,概要地叙述了此类树脂的制备方法,其选择性及应用等内容。就螯合树脂方面几种突出实例,如Chelex 100树脂应用于从碱金属及碱土金属离子溶液中选择性地分离两价重金属;Amberlite 743硼选择性树脂用于选择性分离以BO33-或BF4-形式存在的硼(Ⅲ)离子;LZ 85树脂用于制备高纯度含钴试剂及353E树脂用于吸附分离金属离子与氰根形成的络合离子如Au(CN)4-、Ag(CN)2-等作了介绍。此外,还对应用阴离子交换树脂,如Dowex 1-X8,分离金属离子与氯离子生成的络阴离子,如[AuCl6]3-、[FeCl4]-等;对阳离子交换树脂用于制备高纯铀等特例作了简述。     

CL—5709萃淋树脂吸附及分离稀土元素性能的研究(Ⅰ)

CL—5709萃淋树脂是异烷基膦酸(1—甲基庚基)酯萃淋树脂,含5709 50％6。本文报导了该树脂在盐酸体系中对稀土元素的静态分配系数,并与偶氮胂Ⅰ螯合树脂作了比较。讨论了温度、树脂用量、振摇时间对吸附稀土百分率的影响。测定了树脂吸附稀土的饱和容量及树脂的含磷量,并由此确定树脂所含功能基对稀土的配位比。用红外光谱探讨了该萃淋树脂吸附稀土离子的机理。     

P507体系反萃取条件对平衡负载稀土量的研究

P507-盐酸体系是目前应用最为广泛的稀土萃取分离体系.在用P507-盐酸体系分离含中重稀土的原料时,由于重稀土元素（Tm,Yb,Lu）难于完全反萃,使得长期使用后的空白萃取剂中仍负载一定量的重稀土（称为平衡负载）.在重稀土元素分离时,平衡负载甚至高达有机相正常负载的10%以上,严重影响了相关分离工艺的运行和实际分离效果.根据多组分萃取分离体系的萃取-反萃平衡和物料平衡关系,将平衡负载引入反萃取参数计算的物料平衡模型,对反萃过程进行了计算机仿真模拟,研究了反萃酸的相对流量、反萃级数等工艺条件对平衡负载量的影响.模拟结果表明,平衡负载随反萃级数和反萃酸流量的增大而减小;消除重稀土平衡负载、保证反萃完全需要较高的反萃酸耗和较长的反萃级数.在工业生产中,可根据实际分离需要选择相对经济的工艺条件,将平衡负载控制在合理的范围内.     

CL-5709萃淋树脂吸附及分离稀土元素性能的研究(Ⅱ)

本文在前文的基础上着重研究了CL-5709萃淋树脂分离钕和铒的最佳条件。研完了溶液的酸度,洗脱液的流速,分配比(D)以及分离因素(βEr/Nd)对Nd~(3+)和Er~(3+)萃取色层分离的影响。吸附在树脂上的稀土元素可被Imol盐酸溶液定量洗脱而与共存的碱土金属及贱金属分离。柱上分离Nd~(3+)和Er~(3+)离子(各40μg)仅用了21min即达到定量分离。用该树脂富集分离水及铸铁试样中的微量稀土,取得了满意的结果。另外,还测定了树脂的使用寿命。     

ICP-MS 法测定高纯氧化铕中稀土杂质的研究

深入考察了ＩＣＰ－ＭＳ法测定高纯氧化铕时基体对稀土杂质测定的影响,研究了Ｐ５０７萃淋树脂分离大量基体Ｅｕ２Ｏ３的实验条件,建立了采用内标补偿直接测定大部分稀土杂质和经Ｐ５０７萃淋树脂分离基体后测定被干扰离子Ｔｍ相结合的高纯Ｅｕ２Ｏ３中稀土杂质的ＩＣＰ－ＭＳ分析方法。方法检出限为０．００５～０．０２１μｇ／Ｌ,加标回收率为８４％～１１２％。ＲＳＤ为１．４％～８．１％。本法适用于质量分数为９９．９９％～９９．９９９９％的高纯Ｅｕ２Ｏ３中稀土杂质的分析。     

离子吸附型稀土高效提取和分离技术进展

离子吸附型稀土资源(或称风化壳淋积型稀土资源)由于中重稀土含量高而得到国内外的广泛重视。对该类资源的开采和分离加工技术以及相关的环境保护问题进行了述评和讨论,包括矿山提取技术、萃取分离技术、沉淀结晶分离技术、材料前躯体制备技术和环境水处理技术。针对矿山开采中的主要问题,提出了该类稀土实现资源与环境保护性开采的环境工程模式及其对应的技术内涵;根据稀土市场和环境保护要求,讨论了离子吸附型稀土开发过程中今后需要开展的研究工作。     

负载型离子液体的研究进展及发展趋势

离子液体作为一类新型绿色介质,具有低熔点、难挥发、宽电化学窗口、结构可调等特性.负载型离子液体将离子液体与不同种类载体结合,维持其流动或结构特性,具有高活性、高选择性、易回收、降低工艺能耗等优点,突破传统离子液体在工业应用中的限制,为实现离子液体规模化应用提供新方法.本文总结了负载型离子液体近年来的研究进展,介绍了负载型离子液体的分类及浸渍法、键合法、溶胶-凝胶法等常用的制备方法;阐述了其筛选预测模型及在模拟计算中的研究进展;论述了负载型离子液体在催化、分离中的应用进展;讨论了负载型离子液体未来的发展趋势.     

TRPO萃取色层分离偶氮胂Ⅲ光度法测定磷酸中铀和钍

用三烷基氧膦(TRPO)涂敷萃取色层分离铀的选择性很高。但多次淋洗,萃取剂难免流失。本文研究了TRPO合成萃淋树脂(代号CL-5401)柱分离铀、钍的性能,利用TRPO萃取纸色层法对柱淋洗条件进行预筛选。该柱性能稳定,使用30次以上流出液清亮,用于萃取磷酸和磷矿石中铀、钍的分离,具有选择性高、富集能力强、方法简便快速、分离效果好等优点。 (一)主要试剂 TRPO萃淋树脂(代号CL-5401,由核工业部北京第五研究所合成)。含50—60％TRPO取40—60目;干法装柱(ф0.8×5cm)。水浸泡一天,以5％Na_2CO_3过柱。水洗至中性。用2M HNO_3平衡备用。     

负载型功能离子液体在有机合成中的应用研究进展

离子液体(ionic liquids, ILs)凭借其优良的物理化学特性以及对环境友好的特性,得到广泛应用,但ILs的高粘度性导致反应后分离困难、可循环利用性低等问题.而负载型功能离子液体(supported functional ionic liquids, SFILs)作为离子液体和多种材料的结合体,有着ILs和负载材料的双重优点,可回收性能高、绿色经济高效,在催化领域有着广泛的应用.主要对近几年几种不同类型的SFILs的制备、反应机理分析及其对反应的影响等研究成果进行了综述,包括负载磁性纳米颗粒的ILs、负载石墨烯、分子筛和有机-金属骨架等类型的ILs,.