取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱

钕配合物;取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱     

取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱

钕配合物;取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱     

三明治型酞菁稀土配合物M(Pc)2电子吸收光谱的离子半径效应

系统研究了对称三明治型二层酞菁稀土配合物M(Pc)₂在300～800 nm范围内的电子吸收光谱，首次采用导数光谱对光谱区域内的叠加谱带及肩带进行了分离，并求算了相应吸收的摩尔吸光系数。结果表明，该系列酞菁稀土配合物的Soret带都分裂两个吸收峰，配合物的吸收谱带除位于Soret带低能一侧和酞菁π阴离子自由基吸收高能一侧的吸收以外均随镧系收缩发生蓝移,但Soret带蓝移程度较小，其余谱带吸收波长与稀土离子半径呈现线性关系；配合物电子吸收光谱中,叠加谱带相邻两吸收峰的强度比随镧系收缩发生规律性变化,与稀土离子半径也存在良好的线性关系,表现出明显的离子半径效应。     

多层三明治型四吡咯基金属配合物的研究进展

受合成方法的制约,对于三明治型四吡咯基金属配合物的研究长期局限于相应的双层及三层化合物。自2010年以来,通过将中性态双层稀土配合物与二价镉离子在一定条件下聚合,成功得到四层,五层和六层四吡咯金属化合物。本文从合成方法、晶体结构、单分子磁体性质及三阶非线性光学性质等方面,对这一类新型的多层三明治型四吡咯基金属配合物的研究进展进行了总结,并期待它们在新型分子功能材料研究领域包括磁光、磁手和光电复合功能分子材料方面取得令人鼓舞的新进展。     

不对称二层及三层三明治金属卟啉,酞菁配合物的研究进展

论述了９０年代以来不对称三明治金属（主要是稀土）卟啉、酞菁配合物化学研究的最新进展，并根据其三维共轭电子结构性质、阐述了其作为新型光电热磁力功能材料的巨大潜在应用价值。     

双层三明治四聚吡咯铀配合物的结构设计和稳定性理论计算

为探索四聚吡咯配体和低价铀离子相互作用,以实验合成单层三明治结构配合物PcU~ⅥPc(Pc=酞菁)为基础,设计双层三明治型PzU~mPzU~mPz(m=Ⅲ,Ⅳ,Pz=氮杂卟啉),采用相对论密度泛函理论考察了其几何结构、异构体相对稳定性以及成键和轨道性质.得到se(staggered-eclipsed)和es(eclipsed-staggered)2种类型稳定空间异构体,并进一步优化其所有可能的电子自旋态异构体.计算结果表明,这些低价铀配合物均具有五重态基态.分子中的原子量子理论(quantum theory of atoms in molecule,QTAIM)在U—N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析显示U—N键为弱极性共价键.四价配合物拥有4个U(5f)性质高能占据轨道,与2个U4+的5f单电子数相一致;而三价配合物有很大配体参与作用.2个铀原子和中间Pz配体质心近似成线性,这与配合物具有稳定的σ(U—U)成键轨道密切相关.     

四吡咯环状化合物的光物理和三阶非线性光学性质的研究

本论文在设计合成一系列四吡咯环状化合物的基础上,运用多种光谱手段研究周边取代对包括酞菁、三明治型酞菁、芴取代卟啉与氮杂卟啉在内的四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质和受355nm的光激发后所经历的光物理过程;研究不同结构因素对四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质的影响;用光限幅和Z-扫描方法检测四吡咯环状化合物的三阶非线性光学响应,研究其三阶非线性光学性质的来源,计算衡量其光限幅性质和三阶非线性光学性质的参数,并分析其产生的原因、结构与非线性光学性质的关系和影响其强弱的因素.     

喹啉氧基酞菁金属配合物光敏化氧化色氨酸能力的研究

酞菁金属配合物是光动力治疗的新一代光敏剂,其治疗作用的机理以及引起的生物效应一直是人们研究的热点.本文选用色氨酸作为与喹啉氧基酞菁金属配合物作用的靶分子,讨论了配合物的组成结构与其光敏化氧化色氨酸能力的相关性.结果表明,酞菁环内中心金属离子和环周边取代基的组成结构以及取代位置与数目都影响其光敏化氧化色氨酸能力,中心金属离子为闭壳层电子结构、取代基位于α位以及提高取代基数目均有利于提高光敏化氧化活性,同时显示,取代基的组成结构对靶分子有一定选择性,研究结果可为研发该类光敏剂提供依据.     

双酞菁铒的导电性

双酞菁稀土配合物具有夹心式结构,电导率较高,在有机半导体中有广阔的应用前景。作者曾测试了双酞菁稀土在酸性及碱性气氛中的电导率,发现其电阻率变化较大。用碘掺杂后电导率提高。Yamana等测得双酞菁钕在氢气和空气中的电阻率分别为1.1ΜΩ·cm和1.9ΚΩ·cm,认为双酞菁钕在空气中的低电阻率是吸附氧的缘故。但双酞菁镥在空气、     

席夫碱类三明治型铽/镝金属配合物的合成、表征及磁性

以N,N′-二(4-甲氧基水杨基)邻苯二胺(H2L)为配体合成了2个新的稀土配合物[M_2L_3(H_2O)](M=Tb (1),Dy (2)),并对它们进行了红外分析、元素分析和单晶结构分析。单晶衍射结果表明,配合物1和2均为三明治型双核配合物。此外还研究了配合物1和2的磁学性质,结果表明配合物1和2都表现出反铁磁性作用和场诱导效应引起的慢弛豫行为。配合物2的有效能垒和驰豫时间分别为35.45 cm-1和2.7×10~(-10) s。     

三明治型金属卟啉、酞菁配合物分子材料

本文论述了３０年代以来三明治型（二层和三层）金属（稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ））的卟啉、酞菁配合物化学的研究情况，并根据其三维共轭电子结构性质揭示了其作为新型电、磁和光学分子材料的巨大的潜在应用价值和近年来作为分子导体、分子磁体、分子元器件研究方面取得的巨大进展。     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

对称的二层及三层三明治型金属酞菁配合物的研究进展

本文论述了三十年代以来三明治型的二层和三层金属（稀土金属Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ、锕系金属Ｔｈ，Ｕ，Ｐａ，Ｎｐ，Ａｍ、前过渡金属Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ、主族金属Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）酞菁（Ｐｃ）配合物化学研究的进展，并根据其三维共轭电子结构性质阐述了其作为新型分子电导、电致变色、气体传感、非线性光学材料和液晶等功能材料的巨大的潜在应用价值。     

铕与β-丙氨酸配合物的合成及晶体结构

随着稀土在农业、医学及生物分子研究中的广泛应用,稀土进入生物生存的环境,并通过多种途径进入生物体内,因此研究稀土氨基酸配合物的组成和结构,对了解金属离子的生物效应及蛋白质的构效关系有重要意义,有关稀土与α-丙氨酸配合物的单晶结构已有不少报道,而对稀土     

基于荧蒽酰亚胺的立构规整共轭高分子的合成与场效应晶体管性能

荧蒽是一种典型的具有高度平面结构的稠环芳烃，中心独特的五元环赋予了它缺电子特性，因此非常适合用于构筑稠环酰亚胺类受体砌块。然而，由于功能化位置受限，荧蒽酰亚胺砌块还未能成功用于共轭高分子的构建。本工作基于一种具有不对称结构的2,3-酰亚胺荧蒽砌块，成功构建了两个新型给受体(D-A)型共轭高分子，即无规结构的PF1以及立构规整结构的PF2,并详细表征了它们的光物理性质以及场效应晶体管器件性能。研究发现，PF2由于立构规整结构形成了相对有序的分子聚集以及更加优异的薄膜形貌，所制备的场效应晶体管器件表现出1.72×10^-5 cm²·V^-1·s^-1的空穴迁移率，而基于无规PF1制备的场效应晶体管则未能测出器件性能。本工作不仅表明2,3-酰亚胺荧蒽作为受体砌块在构建新型D-A型高分子半导体上具有一定的发展潜力，且进一步证实了分子规整性对分子堆积行为和光电性能的关键影响。     

发光稀土配合物的生物功能分子传感研究进展

基于稀土离子独特的电子组态和有机配体的敏化作用,稀土中心发光的配合物具有发光寿命长、发射峰尖锐和Stokes位移大等特点,可在复杂环境中针对特定的分析物进行快速和便捷的检测。稀土配合物与生物功能分子如生命必需分子、疾病标志物分子和药物分子等相互作用引起其光学信息的变化可以实现对生物功能分子的快速传感,在监测生命体的生理状态和公共卫生安全等方面具有重要的意义。本文综述了稀土配合物针对生物功能分子的传感性质研究进展,讨论了设计稀土配合物材料的传感策略,提出了稀土配合物作为生物功能分子先进传感材料的发展建议。     

核酸适体功能化的二维材料场效应晶体管传感器研究进展

二维材料场效应晶体管传感器具有可调的电学性质和高的灵敏度, 非常适合用于构建高性能的传感器, 应用于疾病诊断和环境监测等领域. 核酸适体是一种生物识别分子, 具有特异性强、 稳定性高等优势. 近年来, 核酸适体功能化的二维材料场效应晶体管传感器在医疗诊断和环境监测等领域取得了显著的研究进展. 本文综合评述了核酸适体功能化的二维材料场效应晶体管传感器的最新研究进展, 对场效应晶体管传感器的结构及传感原理进行了概括, 详细介绍了二维材料的制备方法以及核酸适体功能化器件的设计原理. 在此基础上, 对核酸适体功能化的二维材料场效应晶体管传感器在疾病诊断和环境监测领域的应用进展进行了概述, 讨论了核酸适体功能化的二维材料场效应晶体管传感器面临的一些问题和挑战, 对其发展前景进行了展望.     

基于乙硫基取代的三层酞菁铕二聚体修饰ITO电极构筑电化学多巴胺和尿酸传感器

通过在水平和垂直两个方向上来扩展酞菁配合物的共轭结构, 合成了三明治三层酞菁铕二聚体配合物[Pc(SC₂H₅)₈]₂Eu₂[BiPc(SC₂H₅)₁₂]Eu₂[Pc(SC₂H₅)₈]₂, 使用Quasi-Langmuir-Sh?fer(QLS)方法将配合物薄膜修饰在氧化铟锡导电玻璃(ITO)电极表面, 利用多种谱学手段对配合物分子在薄膜内的排列进行表征, 发现分子采取J聚集模式Edge-on排列在ITO电极表面, 该薄膜具有良好的半导体性质, 导电率高达8.86×10^-5 S/cm. 将配合物薄膜修饰的ITO电极成功应用于多巴胺(DA)和尿酸(UA)的电化学灵敏检测, 最低检测限分别达到1.35和1.64 μmol/L, 灵敏度分别达到110和186.5 mA·μL·mol^-1 ·cm^-2.     

双核双配体稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux（TTA）3Phen，通过差热．热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出，稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTrA和1，10-Phen；差热-热重分析证明，稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明，铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中，不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光，而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。     

含羟基镱单酞菁配合物的定域化分子轨道研究

用定域化INDO法讨论了含羟基镱单酞菁配合物(YbPcOH)分子的几何构型和电子结构。YbPcOH分子为金字塔形结构,Yb突出在酞菁平面外的中心轴上(h=1.8),Yb-O键长约为2.5,O-H也沿中心轴取向。正则波函数的前线轨道呈现π键性质。定域分子轨道分析表明,酞菁骨架中16轮烯型的共轭体系在配位后共轭程度降低,形成多个较小的共轭结构。金属和配体之间的化学键主要为共价性质,Yb的5d轨道对共价键有主要贡献,4f轨道则不参与成键。