六亚甲基四胺法合成芳甲基胺

以卤甲基芳烃和六亚甲基四胺为原料。合成了芳甲基胺。收率90％以上。其结构经^1H NMR表征。     

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯

改进的亚磷酸二乙酯法合成亚甲基二膦酸四乙酯刘国正（北京师范大学化学系北京１００８７５）关键词亚甲基二膦酸四烷基脂，亚磷酸二乙酯，合成ＭＤＰ（ＭｅｔｈｙｌｅｎｅＤｉｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ）的四烷基酯是颇具实用价值的化合物，它与活泼金属反应可生成盐，可...     

多元曲线分辨等方法和红外光谱用于二硝基五亚甲基四胺的合成反应机理研究

通过红外光谱在线监测强酸催化下硝酰胺、甲醛和氨水合成二硝基五亚甲基四胺(DPT)的反应过程, 利用渐进因子分析(EFA)、直观推导式演进特征投影法(HELP)和多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)等化学计量学方法对反应过程获得的红外光谱信息进行解析, 得到了各组分纯物质的浓度变化曲线和对应的红外光谱, 并把多元曲线分辨-交替最小二乘法与直观推导式演进特征投影法的分析结果进行比较, 得出可相互验证的一致结论, 以此推测出该反应合理的反应机理. 化学计量学方法对在线红外光谱信息的分辨可以快速有效地反映DPT合成过程中各组分的浓度和红外光谱变化情况, 对其反应机理研究具有重要指导意义.     

亚甲基烯酮与5-亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮反应机理的研究

利用半经验分子轨道理论AM1方法，研究了5-亚甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮与亚甲基烯酮的2，3-位C＝C，3，4-位C＝O和1，2-位C＝O三种双键位置上的环加成反应的反应机理．采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态，并进行了振动分析确认．计算结果表明，环加成反应是按照协同的非同步途径进行的，经过一个扭曲的六员环过渡态，前线轨道分析表明反应机理为［4＋2］机理．根据AM1优化得到的产物反应物及过渡态的生成热可知三个反应的活化焓分别为27．07kJ·mol-1，32．41kJ·mol-1和137．96kJ·mol-1，2，3-位C＝C双键上的环加成反应的活化焓最低，这与实验中只观察到2，3－位C＝C双键上环加成产物的结论是一致的．     

一锅法合成芳(杂环)胺亚甲基双膦酸四乙酯

以I₂为催化剂,原甲酸三乙酯、芳(杂环)胺和亚磷酸二乙酯为原料,室温无溶剂条件下,一锅合成了系列芳(杂环)胺亚甲基双膦酸四乙酯,收率96%~99%。 当I₂物质的量分数为5%时,产物收率最高。 本方法底物适用范围广,操作简单。 I₂作为催化剂,安全高效。     

三光气法合成间苯二亚甲基二异氰酸酯研究

采用无毒的三光气代替光气与间苯二甲胺反应,合成了间苯二亚甲基二异氰酸酯。考察了原料的摩尔比、反应温度、反应时间和氮气气速的影响。结果表明,间苯二甲胺和三光气的摩尔比为1.25∶1.0,用10m L·min-1的氮气连续通入反应体系,反应温度为130℃,反应时间为6.0 h,间苯二亚甲基二异氰酸酯的产率为80.65%。     

2-(二硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮与甲醇的反应研究

以2-甲基咪唑为原料合成2-(二硝基亚甲基)-4,5-咪唑烷二酮(1), 收率为33.9% (16.8%文献值), 首次采用低碳液态醇实现1的开环反应, 产物为FOX-7. 对反应条件进行了优化, 对比了甲醇、甲酸、氨水三种亲核试剂的开环效果, 开环试剂为甲醇时, FOX-7收率为94.6%, 高于文献值(87.4%). 研究了1的络合性能, 合成了1的甲醇加合物2并进行了结构表征. 对开环反应机理和乙二酰脲的形成机理进行了探讨.     

对硝基氯苄与活性亚甲基化合物的反应

对硝基苄基衍生物可以与许多阴离子起单电子转移的亲核取代反应。Kornblum等以对硝基氯苄为底物,2-乙氧羰基香豆满-3-酮的钠盐为阴离子,作了深入的研究,得出对硝基氯苄与2-乙氧羰基香豆满-3-酮钠盐的C-烷化反应机理为自由基链式亲核取代反应。同时,Russell等提出对硝基氯苄与2-     

硝基呋喃亚甲基哌啶类化合物的合成与抗结核活性

结核是由结核分枝杆菌引起的一种慢性呼吸道传染病,对人类的健康构成严重威胁。 本文利用药效团拼接原理,将片段硝基呋喃和苯基噻唑组合,得到了19个2-(1-((5-硝基呋喃-2-基)甲基)哌啶-4-基)噻唑(5)和2-(1-((5-硝基呋喃-2-基)甲基)哌啶-4-基)-4-苯噻唑(6)系列化合物,测试了所有化合物在1和0.1 μmol/L浓度下对结核分枝杆菌H37Ra的抑制率。 构效关系分析表明,苯环上有取代基有利于活性,且苯环上对位取代普遍优于间位和邻位取代,对位吸电子基团取代活性优于对位供电子基团取代活性。在苯环对位吸电子基团取代中,—CF₃取代的化合物2-(1-((5-硝基呋喃-2-基)甲基)哌啶-4-基)-4-(4-三氟甲基)苯基)噻唑(6f)活性最高,在1和0.1 μmol/L浓度下,抑制率分别为99.6%和93.4%。 鉴于新化合物具有抗结核高活性,化合物6f可作为抗结核候选化合物进一步研究。     

六次甲基四胺与氯化钴室温固相反应机制的研究

室温固相反应作为一种高效、绿色的合成方法,在配位化合物、纳米材料、金属簇合物以及复合金属氧化物的合成中已经得到了广泛的应用[1￣6]。然而,到目前为止人们对室温固相反应的微观机制尚处于     

三组分串联反应一锅合成多环稠合的1,5-苯并二氮杂䓬化合物

以取代的邻苯二胺、1,3-环戊二酮或1,3-环己二酮(5,5-二甲基-1,3-环己二酮)、2,3-二羰基化合物为原料,无水乙醇为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,经2~5 h串联反应一锅合成43种新颖的1,5-苯并二氮杂?化合物,产率最高可达95%.该反应序列首先通过两次的亲核加成-脱水反应过程,形成分子内亚胺和烯胺结构的活性中间体,然后再经分子内的碳碳偶联环合-质子转移等过程,生成多环稠合的1,5-苯并二氮杂?目标化合物,实现了在一个反应体系中形成一个二氮杂七元环和四个新化学键(两个C—N,一个C=C,一个C—C).该方法操作简单,反应便捷,对环境友好,产率高,为1,5-苯并二氮杂?化合物的合成提供绿色环保,高效简便的合成思路.     

Ugi四组分一锅法高效合成结构独特的活性生物碱化合物

以α-氨基酸、醛、异腈和醇为原料,四组分在室温条件下通过一锅法反应制备得到结构独特的天然活性生物碱1,1’-亚胺基二羧酸衍生物。利用薄层色谱、高效液相色谱-质谱联用仪对反应进程进行监测,用硅胶柱层析对产物进行纯化,化合物的结构通过质谱、核磁共振波谱的解析确定。该反应是Ugi反应的创新发展,具有反应操作简单、产率高、立体选择性好、高原子经济性等特点,在新药设计与合成、组合化学和天然产物合成中具有广泛的应用。     

Rh/SiO_2催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应机理

采用原位Raman光谱技术,在原料气中的O2未完全耗尽的条件下,对CH4部分氧化制合成气反应的Rh/SiO2催化剂床层前部贵金属物种的化学态以及由CH4解离所生成的碳物种进行了表征.在此基础上采用脉冲反应和同位素示踪技术,比较了CH4的部分氧化及其与H2O和CO2的重整等反应对催化剂床层氧化区内CO和H2生成的相对贡献,并将实验结果与Ra-man光谱表征结果进行了关联.结果表明,在600°C下将还原后的4%Rh/SiO2催化剂切入CH4:O2:Ar=2:1:45原料气,催化剂床层前部未检测到铑氧化物的Raman谱峰,但可清晰检测到源于CH4解离的碳物种;在700°C和接触时间小于1ms的条件下,催化剂床层的氧化区内已有大量CO和H2生成,在相同的实验条件下,CH4与H2O或CO2重整反应对氧化区内合成气生成的贡献则很小;以CH4:16O2:H218O:He=2:1:2:95为原料气的同位素示踪实验结果表明,在原料气中16O2未完全耗尽的情况下,反应产物中C16O的含量占CO生成总量的92.3%,表明CO主要来自CH4的部分氧化反应.上述结果均表明,在O2存在下Rh/SiO2催化剂上CO和H2可以通过CH4直接解离和部分氧化机理生成.     

Efficient One-Pot Synthesis of Naphthoquinone-Fused Phosphorous Heterocycles via Mannich-Type Reaction

A series of naphthoquinone-fused phosphorus heterocycles was synthesized via a three-component Mannich-type reaction. 2-Chloroethoxylphosphorodichloridite was used as a phosphorus substrate to explore the structure–activity relationships of the 2-position of the heterocycles. One spiral heterocycle compound was structurally characterized by a single-crystal X-ray diffraction analysis.     

固态反应制备纳米钙钛矿型物质及其反应机理

以TiCl₄和碱土金属氢氧化物为原料, 采用低温固态反应合成了钙钛矿纳米晶. 首先, TiCl₄水解制备高活性TiO₂•H₂O (H₂TiO₃), 再分别与碱土金属氢氧化物按物质的量比1∶1均匀混合研磨1 h后, 在一定温度下反应. XRD分析显示产物均为钙钛矿型物质. TEM形貌观察, 粒子均匀, 分散性较好, 平均粒径小于80 nm. 通过对不同反应温度和反应时间产物的XRD分析推断出了化学反应为该低温固态反应速度控制步骤, 并分析了影响反应温度的可能因素.     

探究碘钟振荡实验的最佳条件及反应机理

利用SPSS25.0统计软件对碘钟振荡实验进行正交实验设计,通过统计学分析得出最佳实验条件为：温度30℃,硫酸浓度2 mol/L,加入反应物后搅拌8 s。利用氧化还原传感器（ORP）对碘钟振荡体系的电极电势变化曲线进行分析,结合文献及曲线从热力学和动力学视角阐述其反应机理。基于宏观、微观、符号和曲线进行四重表征分析,以期帮助学生深刻理解趣味实验现象背后的微观反应本质是碘元素不同价态之间的相互转化。     

Reaction Mechanism of Fe8W10W16O85 Synthesis

The reaction mechanism of the synthesis of Fe₈V₁₀W₁₆O₈₅ was studied by means of XRD, IR spectroscopy and DTA techniques. It was found that the intermediate in the reaction may be either FeVO₄ or FeVO₄ admixed with an unidentified phase X, depending on the reaction temperature. The IR spectrum of the phase Fe₈V₁₀W₁₆O₈₅ is reported for the first time. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

zns与三乙烯四胺配合物的制备及光催化活性

硫化锌;配合物;三乙烯四胺;溶剂热合成;光催化降解     

Efficient,One-Pot Synthesis of Triazolothiadiazinyl-pyrazolone and Pyrazolyl-triazolothiadiazine Derivatives via Multicomponent Reaction

A one-pot, multicomponent reaction of 3-(2-bromo acetyl)coumarins, 4-amino-5-hydrazino-4H-[1,2,4]triazole-3-thiol, and different derivatives of ethyl 2-(2-(aryl)hydrazono)-3-oxobutanoates provide an efficient and direct method for the synthesis of 4-(arylydrazono)-3-methyl-1-(6-(coumarin-3-yl)-7H-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazin-3-yl)-1H-pyrazol-5(4H)-ones (4a–h). A similar methodology was also developed for the synthesis of pyrazolyl-triazolothiadiazines (9a–f) using acetyl acetone, 4-amino-5-hydrazino-4H-[1,2,4]triazole-3-thiol, and different derivatives of phenacylbromide. The resulting products were characterized by analytical and spectral data.