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本文研究了在钼(Ⅵ)螯合物催化下,用叔丁基氢过氧化物进行辛烯-1环氧化反应动力学。比较了不同配位基的钼(Ⅵ)螯合物催化性能的差异。配位基与钼(Ⅵ)的结合愈不牢固,反应速度常数愈大,而催化剂稳定性愈差。当存在过量给予体时,钼(Ⅵ)螯合物因解离受到抑制,则没有催化活性。如给予体适量,既可以保持催化剂的活性,又可增加催化剂的稳定性。 相似文献
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铁酸镍(NiFe2O4)中的镍原子抑制其光芬顿催化活性.然而,活性炭(AC)能激活其光芬顿催化活性,结果导致复合催化剂AC-NiFe2O4在过氧化氢存在时可见光辐射下也可催化氧化氨氮.用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM),傅里叶变换红外(FTIR)光谱,紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS),比表面积和振动样品磁强计对催化剂进行了表征.光催化降解氨氮的实验表明,该复合催化剂在10 h内氨氮的降解率可达到91.0%,而同样条件下没有催化剂时氨氮的去除率只有24.0%.对照实验表明,裸铁酸镍在可见光辐射下,氨氮的降解率只有30.0%.这表明活性炭加速了氨氮的氧化速率.动力学研究表明,氨氮的氧化遵循一级反应动力学规律,其表观反应动力学常数为3.538×10-3min-1.机理研究表明,氨氮的氧化是通过生成HONH2中间体,然后转化为NO2-.8次循环实验表明该复合催化剂容易分离、可循环使用、且催化活性十分稳定.因此,该催化剂具有潜在的应用价值. 相似文献
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本文报道2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(N530)在盐酸介质中萃取钯(II)的平衡和动力学研究结果.用分配法测定了N530的基本常数.平衡研究表明,N530萃取钯反应的表现平衡常数K~ex为10~[16.88±0.04]氯仿作稀释剂)和10~[18.00±0.01](正十二烷作稀释剂).动力学研究表明,水相中的取代反应为决速步骤,K,1为2.42x10~2L.mol^-1.s^-1.测得萃取反应活化能为30.0±3.2(氯仿)和28.9±1.9KJ.mol^-1(正十二烷),与稀释剂无明显关系.界面特性研究表明,界面饱和时有机相体相浓度为10^-2mol.L^-1,小于测定速率方程时的浓度,这些都进一步证实了水相反应机理而排斥了界面反应机理. 相似文献
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报道了钴卟啉催化下PhIO对环己烷的单充氧反应及其反应动力学行为。探讨了反应温度和有机配体对该反应的影响。研究结果表明:在配体吡啶的作用下,钴卟啉对PhIO单充氧化环己烷具有催化活性,其催化性能与反应温度以及吡啶用量有关。反应速率随温度增加而增加,且表观反应速率常数与反应温度之间存在Arrhenius关系。反应产率随温度升高而降低。当吡啶与TPPCo(Ⅱ)用量为50:1时,TPPCo(Ⅱ)催化效果最好。 相似文献
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本文用反相萃取色层法,测定了二(1-甲基庚基)磷酸(p215)在萃取稀土色层反应中的热力学常数△H、△G、△S;)用电导法测定了p215在纯水中25°±0.5℃时的溶解度;用两相滴定法测定了p215在苯-水体系的分配系数Kd及在苯中的二聚常数K_2。本文还编制了计算机程序,用试误法处理数据,得到的分配系数和二聚常数与用图解法得到的基本一致。 相似文献
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本文报道2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(N530)在盐酸介质中萃取钯(II)的平衡和动力学研究结果.用分配法测定了N530的基本常数.平衡研究表明,N530萃取钯反应的表观平衡常数K_(ex)为10~(16.88±0.04)(氯仿作稀释剂)和10~(18.00±0.01)(正十二烷作稀释剂).动力学研究表明,水相中的取代反应为决速步骤,k_1为2.42×10~2L·mol~(-1)·s~(-1).测得萃取反应活化能为30.0±3.2(氯仿)和28.9±1.9kJ·mol~(-1)(正十二烷),与稀释剂无明显关系.界面特性研究表明,界面饱和时有机相体相浓度为10~(-2)mol·L~(-1),小于测定速率方程时的浓度,这些都进一步证实了水相反应机理而排斥了界面反应机理. 相似文献
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用XPS、TPR和同位素交换等技术,研究了钙钛石型催化剂La_(1-x)Sr_xFeO_(3-λ)中的活性氧种及其反应性能。在考虑晶格缺陷的基础上,认为以弱键和钙钛石中氧空位给合的α氧是这个催化体系中的活性氧种。当x值自0变化至1时,α氧量增加;当x>0.4时,α氧的反应性下降。在x<0.4的范围内,催化活性取决于α氧的浓度,而在x≥0.4的范围内,催化活性取决于α氧的反应性。此外,催化活性还同该体系分解气相氧的能力有关。 相似文献
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《Journal of organometallic chemistry》1987,331(1):113-119
The course of palladium-catalyzed oxidation of a terminal alkene by t-BuOOH or by O2/H2O is greatly modified when the allylic carbon bears a p-toluenesulfonyl substituent, and allylic oxidation results. Mechanistic explanations of this observation are proposed. 相似文献
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Shin-ichi Takekuma Keisuke Nagata Yûsuke Yoshioka Hironori Obata Takaharu Minami Tomoyoshi Tanaka Keisuke Yashima Toshie Minematsu Hideko Takekuma 《Tetrahedron》2012,68(33):6737-6758
Wittig reactions of 2-furaldehyde (20) [and thiophene-2-carbaldehyde (21)] with (3-guaiazulenylmethyl)triphenylphosphonium bromide (19) in ethanol containing NaOEt at 25 °C for 24 h under argon give (E)-1-(2-furyl)-2-(3-guaiazulenyl)ethylene (22E) and (E)-1-(2-thienyl)-2-(3-guaiazulenyl)ethylene (23E) in 53 and 36% yields. Similarly, Wittig reactions of 3-furaldehyde (29) [and thiophene-3-carbaldehyde (30)] with 19 under the same reaction conditions as for 20 and 21 afford (E)-1-(3-furyl)-2-(3-guaiazulenyl)ethylene (31E) and (E)-1-(3-thienyl)-2-(3-guaiazulenyl)ethylene (32E) in 32 and 46% yields. Molecular structures and characteristic properties as well as preparation of the title E (i.e., one of the geometrical isomers) forms, with a view to comparative study, are reported. Moreover, reactions of those conjugated π-electron systems with TCNE (=tetracyanoethylene) in benzene [and in DMF (=N,N-dimethylformamide)] at 25 °C for 24 h under argon yield unique products, possessing interesting molecular structures, respectively, whose characteristic properties and crystal structures are documented, also. 相似文献
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1INTRODUCTIONTheSchiffbasesderivedfromb-diketonesandaliphaticamineshavebeenshowntoexistastheketo-amines.However,ifsubstituentseitherattheketooraminogrouparearomatic,itmaybeexpectedtheenoliminewillbethefavoredtautomericform[1].Recently,someSchiffbasesderivedfromTTA(4,4,4-trifluoro-1-(2-thienyl)-1,3-butanedione)andPMBPhavebeenstudiedbyWang[2]andYu[3]etal.Inordertostudytherelationshipbetweenthestructuresandperformancesofthesecompounds,thetitlecom-poundwillbereportedherein.2EXPERIMENT… 相似文献