亚硫酸盐在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了亚硫酸盐在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化行为。研究结果表明,其在裸碳糊电极(CPE)上的行为比亚硫酸盐在AFc/CPE上的氧化峰电流增加约3倍,氧化峰电位负移360 mV,表明AFc/CPE对亚硫酸盐的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法、计时电流法测定了亚硫酸盐在AFc/CPE上的电极过程动力学参数,测得电荷传递系数α为0.70,电催化氧化反应速率常数k为(4.91±0.05)×104(mol/L)-1.s-1。催化氧化峰电流与亚硫酸盐在5.0×10-4~1.1×10-2mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=1.345 7.956c(10-3mol/L),R=0.9988,检出限为2.0×10-5mol/L。可用于亚硫酸盐的电化学定量测定方法。     

硫化物在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析

研究了S2-在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化氧化行为及其电化学分析方法。实验结果表明,AFc/CPE对S2-的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了S2-在AFc/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.60±0.05)×105 L.mol-1.s-1。用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与S2-的浓度在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为1.3×10-7 mol.L-1,同时运用SWV法对造纸废水水样中S2-的含量进行了电化学定量测定。     

双酚A在SDS现场自组装膜与[bupy]PF6复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了双酚A(BPA)在十二烷基硫酸钠(SDS)现场自组装膜与离子液体N-丁基吡啶夫氟磷酸盐([ bupy]PF6)复合修饰碳糊电极(SDS-[ bupy]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质.实验结果表明,在SDS-[ bupy]PF6/CPE上BPA发生了一受扩散控制的不可逆电化学氧化过程,用循环伏安(CV)法和计时电流(CA)法测得BPA在SDS-[bupy]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.用方波伏安(SWV)法测得BPA氧化峰电流(Ipa)与其浓度在1.0×10-5～ 1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ipa(μA) =2.635 +51.30c( 10-3 mol/L),r =0.998 1,检测限(S/N=3)为3.01×10-7 mol/L,同时运用SWV法对湖水样品中双酚A的含量进行了电化学定量测定.     

L-半胱氨酸在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究

研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,Afc)修饰碳糊电极(Afc/CPE)上的电催化行为.研究结果表明,Afc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用.用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L-Cys在Afc/CPE上的电极过程动力学参数.测得Afc分散于液体石蜡中表观扩散系数Dapp=9.49×10-9 cm-2·s-1,电荷传递系数α=0.59,电催化氧化反应速率常数k=(3.76±0.10)×103(mol·L-1)-1·s-1.催化氧化峰电流与L-Cys在浓度8.0×10-6～1.5×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=3.139 c(mmol·L-1) 4.068,r=0.999 7,检出限为2.5 μmol·L-1.该结果可用于对L-Cys的电化学定量测定.     

离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

沙丁胺醇在离子液体[BnMIM]PF6修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了沙丁胺醇(Salbutamol,SAL)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质。实验结果表明,[BnMIM]PF6/CPE对SAL的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了SAL在[BnMIM]PF6/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.10±0.05)×103(mol·L-1)-1·s-1。用微分脉冲伏安法(DPV)测得催化氧化峰电流与SAL的浓度在6.0×10-7～1.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为3.27×10-8 mol·L-1,同时运用该方法对吸入用沙丁胺醇溶液中的SAL含量进行了电化学定量测定。     

SMV在SDBS自组装膜与RGO复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析研究

研究了辛伐他汀(SMV)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)自组装膜与石墨烯(RGO)复合修饰碳糊电极(SDBS-RGO/CPE)上的电催化氧化和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-RGO/CPE对SMV电化学氧化具有良好的催化作用。同时用循环伏安法(CV),计时电流法(CA)测定了SMV在SDBS-RGO/CPE上的电极反应动力学参数,用方波伏安法(SWV)测得SMV氧化峰电流(I pa)与其浓度在6.0×10-5～4.5×10-4mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为5.0×10-6mol·L-1,同时运用该方法对市售辛伐他汀片剂中SMV含量进行了电化学定量测定,测定结果符合定量测定要求。     

Electrocatalytic Oxidation and Electrochemical Determination of Methocarbamol at [BnMIM]PF6 Modified Carbon Paste Electrode

研究了美索巴莫(MET)在离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BnMIM]PF6修饰碳糊电极([BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测得MET在[ BnMIM]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.实验结果表明,MET在[BnMIM]PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程.用方波伏安法(SWV)测得MET氧化峰电流(Ipa)与其浓度在3.0×10-5～1.0×10-2 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为3.3×10-6 mol· L-1.同时运用SWV法对市售美索巴莫片进行电化学定量测定,RSD为1.5％～2.5％,加标回收率为98％～ 99％.     

沙丁胺醇在SDBS现场自组装膜与［BnMIM］PF6复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了沙丁胺醇(SAL)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)复合修饰碳糊电极(SDBS-[BnMIM]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-[BnMIM]PF6/CPE对SAL的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)测得SAL在SDBS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数。用方波伏安法(SWV)测得SAL氧化峰电流(Ipa)与其浓度在9.0×10-5～1.0×10-3mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.08×10-6mol.L-1。运用该方法对市售吸入用沙丁胺醇溶液中SAL的含量进行了测定,结果满意。     

谷胱甘肽在多壁碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极上的间接电化学测定

制备了多壁碳纳米管-离子液体修饰碳糊电极(MWCNTs-ILs/CPE),并以对乙酰氨基酚(PA)为电催化媒介,研究了谷胱甘肽(GSH)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,GSH能明显增强PA在MWCNTs-ILs/CPE上的电化学响应,且示差脉冲伏安法(DPV)的氧化峰电流与其浓度在7.50×10-7~1.00×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为1.65×10-7 mol/L。该方法简单、快速、灵敏,用于含GSH药物的测定,加标回收率为99.5%~101.8%。     

N-乙酰-L-半胱氨酸在咖啡酸修饰碳糊电极上的电催化氧化

研究了N-乙酰-L-半胱氨酸（N-acetyl-L-cysteine,NAC）在咖啡酸（CFA）修饰碳糊电极（CFA/CPE）上的电催化行为。结果表明,NAC在裸碳糊电极（CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓,而CFA/CPE对NAC的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法（CV）、计时电流法（CA）测定了NAC在CFA/CPE上的电极过程动力学参数。电荷传递系数α=0.79,电催化氧化反应速率常数k=（4.40±0.10）×10^3（mol.L^-1）^-1.s^-1。用微分脉冲伏安法（DPV）测得催化氧化峰电流与NAC浓度在1.0×10^-6～7.5×10^-4mol.L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa（μA）=4.075c（mmol.L^-1）＋2.671,r=0.9988,检出限为1.7×10^-7mol.L^-1。用该方法对市售药品富露施中的NAC含量进行测定,结果令人满意。     

Determination of thiourea using a carbon paste electrode decorated with copper oxide nanoparticles

We report on a novel sensor for the electrochemical determination of thiourea (TU). It is based on an active carbon paste electrode modified with copper oxide nanoparticles. The modified electrode and the electrochemical properties of thiourea on its surface were investigated using cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. Under optimized conditions, the detection limit is 20 μg?L^?1 of TU. The method was applied to the determination of thiourea in fruit juice, orange peel and industrial waste water.

基于表面活性剂增敏有序介孔SiO2修饰碳糊电极测定L-色氨酸

利用水热法合成得到有序介孔二氧化硅( OMS),采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜等技术对其进行了表征。制备OMS修饰碳糊电极( OMS/CPE),采用循环伏安和交流阻抗技术考察了修饰电极的电化学性能,发现与裸碳糊电极(CPE)相比,OMS/CPE具有更大的电活性面积和更快的电子传导速率。研究了L-色氨酸(L-Trp)在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,在OMS/CPE上的电化学行为和动力学性质,结果表明,OMS和SDS具有良好的协同作用,能明显增加L-Trp的响应信号; SDS存在下,L-Trp在修饰电极上的电化学氧化是2电子和2质子参加的不可逆过程,电极过程受吸附控制。优化了表面活性剂浓度、富集时间、富集电位、介质 pH 值等测定参数,在最优条件下, L-Trp 氧化峰电流与其浓度在8.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为7.0×10-8 mol/L(S/N=3)。本方法用于氨基酸口服液样品的加标回收检测,回收率为99.6％~102.6％。     

谷胱甘肽在nano-TiO2-咖啡酸复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了还原型谷胱甘肽( CSH)在nano-TiO2 -咖啡酸(CFA)复合修饰碳糊电极(nano-TiO2 - CFA/CPE)上的电催化氧化行为,并进行了测定.结果表明,GSH在CPE和nano-TiO2/CPE上的直接电化学氧化过程十分迟缓,nano-TiO2 - CFA/CPE比CFA/CPE对GSH的电化学氧...     

石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰碳糊电极测定氯霉素

以液体石蜡和硅油为混合粘合剂,与石墨粉混合制备了碳糊电极基底电极,将石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰在基底碳糊电极上,得到了基于石墨烯复合物的新型修饰碳糊电极。应用扫描电镜和循环伏安法分别研究了该电极的表面特性和电化学性质,结果表明,石墨烯和十二烷基硫酸钠修饰的碳糊电极增大了比表面积,有利于电子传递。在pH 3.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,该修饰碳糊电极对氯霉素具有良好的电化学响应,氧化峰电位为0.194 V,氧化峰电流是基底碳糊电极的10倍。在最优实验条件下,该氧化峰电流与氯霉素的浓度在1.0×10~(-8)~5.0×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10~(-9)mol/L。该方法简便,重现性及选择性好,用于测定氯霉素滴眼液和虾中氯霉素残留,结果满意。     

The electrochemical oxidation of pentachlorophenol and its sensitive determination at chitosan modified carbon paste electrode

We report on a novel electrochemical method to detect trace pentachlorophenol (PCP) by using a chitosan (CS) modified carbon paste electrode (CS/CPE). Compared with that at a bare carbon paste electrode (CPE), the current response was greatly improved at the CS/CPE due to the enhancement effect of CS. Under optimal working conditions, the oxidation peak current of PCP was proportional to its concentration in the range of 1.0 × 10^?7 to 5.0 × 10^?6 and 5.0 × 10^?6 to 1.0 × 10^?4 mol/L, with an extremely low detection limit of 4.0 × 10^?8 mol/L. Our method was successfully used to detect the PCP concentration in vegetable samples.     

十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极线性扫描伏安法测定尿液中尿酸

本文提出了以十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极（CTAB／CPE）直接测定尿酸（UA）的新方法,用线性扫描伏安法（LSV）研究尿酸的电化学行为。在0.1mol／L磷酸盐缓冲溶液（PBS,pH=7.4）中,尿酸在CTAB／CPE上于0.160V处产生一个灵敏的氧化峰,氧化峰电流Ip与尿酸浓度（CuA）在1.0×10^-5—1.0×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9940,检出限为1.0×10^-6mol／L。该方法简单实用,可以直接用于人体尿液中尿酸的检测。     

新型聚中性红膜修饰碳糊电极的制备、表征及应用

运用一种新型的化学引发-电聚合方式将中性红膜固定到碳糊电极表面,制备出聚中性红薄膜修饰碳糊电极(PNR/CPE)。利用循环伏安法(CV)和交流阻抗谱(EIS)对修饰电极的电化学性能进行研究,借助于扫描电子显微镜(SEM)对修饰电极表面进行表征,并采用红外吸收光谱法(IR)和紫外可见吸收光谱法(UV-Vis)对PNR薄膜结构进行测试。结果表明,中性红成功地固定在碳糊电极表面,修饰电极的表面呈现特定的立体化结构,表面的电活性位点增多,电催化性能增大。在优化条件下,将该电极应用于鲱鱼精DNA(hs DNA)的检测,PNR电极上出现了1对较强的氧化还原峰,峰电流与其浓度在1.0×10~(-6)~8.0×10~(-5)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10~(-7)mol/L。     

Electrochemical behavior of Ni(II) incorporated in zeolite Y-modified carbon electrode: application for electrocatalytic oxidation of methanol in alkaline solution

Nickel ions were incorporated in NaY zeolite according to cation exchange mechanism. Then NiY zeolite was used as modifier for preparation of modified carbon paste electrode. The electrochemical behavior of NiY-modified carbon paste electrode (NiY/CPE) was studied in alkaline solution using cyclic voltammetry method. Ability of different electrodes containing NiY/CPE, Ni-NiY/CPE, Ni-NaY/CPE, and Ni/CPE for electrocatalytic oxidation of methanol was compared (three last electrodes prepared by open circuit accumulation of Ni(II) ions on the surface of NiY/CPE, NaY/CPE, and bare CPE, respectively). Results show that Ni-NiY/CPE is best catalyst for the electrochemical oxidation of methanol in alkaline solution and both process of earlier Ni ion incorporation through cation exchange in NaY zeolite and open circuit accumulation of Ni ion on the surface of electrode are essential to have good catalyst. Effect of graphite–zeolite ratio on electrocatalytic current was studied and 3:1 ratio of graphite–zeolite was selected as optimum ratio for preparing electrode. Ni-NiY/CPE has very good stability toward the methanol oxidation in concentration range of 0.005 to 0.5 M. Finally, using chronoamperometric method, the catalytic rate constant (k) for methanol was found to be 1.56 × 10⁴ cm³ mol⁻¹ s⁻¹.     

镍纳米粒子修饰碳糊电极直接电催化鸟嘌呤的研究

将镍纳米粒子与石蜡、石墨按照一定比例混合制备镍纳米粒子修饰碳糊电极,采用循环伏安法(CV)对修饰碳糊电极进行电化学表征,在0.1 mol/L B-R缓冲溶液(pH4.5)中研究了鸟嘌呤在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,与裸碳糊电极相比,以掺杂法制备的镍纳米粒子修饰电极能够明显降低鸟嘌呤的过电位,增大其氧化电流,很好地催化氧化鸟嘌呤。在优化的实验条件下,鸟嘌呤在该修饰电极上的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-5~5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(3σ)为7.5×10-6mol/L。