A co-precipitation and spectrophotometric determination of micro-quantities of iron in Japanese brewing water and liquor

Summary Co-precipitation and spectrophotometric determination of microquantities of iron in the Japanese brewing water, Miya mizu, and in the Japanese liquor, Saké, have been investigated. Iron was collected from brewing water by co-precipitation with manganese dioxide, and was then determined spectrophotometrically witho-phenanthroline. The error of the method was about 0.1 g Fe in 500 ml, or 0.0002 ppm Fe, which corresponds to a relative error of about 20%. The brewing water Miya mizu investigated contains a very small quantity of iron, e. g., from 0.0001 to 0.0006 ± 0.0002 ppm of iron. Samples of Saké were ashed with sulphuric and nitric acids, and the procedure as for brewing water was followed. Pyrophosphate had no effect. The error in this case was about 0.005 ppm Fe, which corresponds to 0.25 g Fe in 50 ml or to a relative error of 2%. Saké contains, for example, 0.263 ±0.005 ppm of iron.

---

Zusammenfassung Die Mitfällung und spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen in dem japanischen Brauereiwasser Miya mizu und in dem japanischen Reisbier Saké wurde untersucht. Das Eisen wurde durch Mitfällung mit Mangandioxyd aus Miya mizu angereichert und dann mit o-Phenanthrolin spektrophotometrisch bestimmt. Der Fehler dieses Verfahrens betrug etwa 0,1 g Fe für 500 ml bzw. 0,0002 ppm. Dies entspricht einer relativen Abweichung von etwa 20%. Das untersuchte Miya mizu enthält nur sehr kleine Eisenmengen in der Größenordnung von 0,0001 bis 0,0006 ± 0,0002 ppm. Die Saké-Proben wurden mit Schwefelsäure und Salpetersäure verascht und weiter in gleicher Weise aufgearbeitet. Die Anwesenheit von Pyrophosphat hatte keinen störenden Einfluß auf das Verfahren. Der Fehler betrug in diesem Fall etwa 0,005 ppm Fe; dies entspricht 0,25 g Fe in 50 ml bzw. einer relativen Abweichung von 2%. Saké enthält beispielsweise 0,263 ± 0,005 ppm Fe.

---

Résumé On a étudié le dosage par co-précipitation et par spectrophotométrie de microquantités de fer dans l'eau de brasserie japonaise »Miya mizu« et dans la liqueur japonaise » Saké«. On a recueilli le fer de l'eau de brasserie par co-précipitation avec le bi-oxyde de manganèse et on l'a dosé par spectrophotométrie avec l'o-phénanthroline. L'erreur de la méthode est d'environ 0,1 g Fe pour 500 ml, soit 0,0002 p. p. m. Fe, ce qui correspond à une erreur relative d'environ 20%. L'eau de brasserie »Miya mizu« étudiée contient une très petite quantité de fer, environ 0,0001 à 0,0006 ± 0,0002 p. p. m. de fer. On a fait les cendres sulfuriques et nitriques avec les échantillons de »Saké« et l'on a ensuite suivi le même processus que pour l'eau de brasserie. Les pyrophosphates étaient sans effet. Dans ce cas, l'erreur était d'environ 0,005 p. p. m. de fer, ce qui correspond à 0,25 g Fe dans 50 ml, soit une erreur relative de 2%. Le »Saké« contient par exemple 0,263 ± 0,005 p. p. m. de fer.

---

---

Work done under the auspices of the Nadagogo Brewing Guild.     

Katalytische Ultramikrobestimmung von Germanium mit Hilfe der Simultankomparationsmethode

Zusammenfassung Das optimale Reaktionsmilieu für die Katalyse des kinetischen Germaniumsäure-Molybdänsäure-Ascorbinsäure-Systems wurde ermittelt. Zur katalytischen Mikrobestimmung von Germanium wurde die SimultankomparationsmethodeBognárs verwendet. Deren Vorteil liegt darin, daß dazu weder Berechnungen noch Meßkurven benötigt werden und daß Temperaturschwankungen und die Blindprobe keine Rolle spielen. Der geeignetste Bereich für die Bestimmung von Germanium liegt zwischen 1,0 und 10,0g Ge/5 ml; die geringste bestimmbare Konzentration ist 0,2g Ge/5 ml. Die Verfasser untersuchten den Einfluß fremder Ionen auf die Grundreaktion bzw. auf die durch Germanium katalysierte Reaktion.

---

Summary The optimum reaction milieu for the catalysis of the kinetic germanic acid-molybdic acid-ascorbic acid system was ascertained. The simultaneous comparison method ofBognár was used for the catalytic microdetermination of germanium. Its advantage is that it requires neither calculations nor graduated curves and temperature variations and the blank run play no part. The most suitable range for determining germanium is between 1.0 and 10.0g Ge/5 ml; the lowest concentration that can be employed is 0.2g Ge/5 ml. The influence of foreign ions on the fundamental reaction or on the reaction catalyzed by germanium was studied.

---

Résumé On a déterminé le milieu optimal de réaction pour la catalyse du système cinétique acide germanique-acide molybdique-acide ascorbique. On a utilisé la méthode de comparaison simultanée deBognár pour le microdosage catalytique du germanium. Son avantage repose sur le fait que pour celui-ci, ni calculs ni courbes expérimentales ne sont nécessaires et que les variations de température et les essais à blanc ne jouent aucun rôle. Le domaine le mieux approprié au dosage du germanium se situe entre 1,0 et 10,0g Ge/5 ml; la concentration la plus faible que l'on puisse doser est de 0,2g Ge/5 ml. Les auteurs ont étudié l'influence des ions étrangers sur la réaction fondamentale et sur la réaction catalysée par le germanium.

     

Dosage de micro quantités de cuivre bivalent par précipitation en picrate de cupritétrammine

Résumé On propose une méthode de dosage de microquantités de cuivre-II par précipitation sous forme de picrate de cupritétrammine. Cette méthode est fondée sur la précipitation du cuivre-II en présence d'un excès de picrate de sodium en milieu ammoniacal et sur le dosage colorimétrique de l'acide picrique résiduel après extraction sous forme de picrate de bleu de méthylène.Cette méthode permet le dosage de 1 à 10 g de cuivre-II, avec une erreur maximale de ± 5%.La présence des cations zinc (jusqu'à 200g), argent (jusqu'à 500g), cobalt (jusqu'à 50g), cadmium (jusqu'à 100g), nickel (jusqu'à 20,g) et chrome (jusqu'à 50 g) ne gêne pas le dosage.Cette méthode peut servir à doser le cuivre dans les cendres végétales.

---

Summary A method is suggested for the determination of micro amounts of copper(II) by precipitation as the picrate of cupritetrammine. This method is based on the precipitation of the copper(II) in the presence of an excess of sodium pierate in an ammoniacal milieu and on the colorimetric determination of the residual picric acid, after extraction in the form of the picrate of methylene blue. This procedure permits the determination of from 1 to 10g of Cu(II) with a maximum error of ± 5%.The determination is not impaired by the presence of the cations: zinc up to 200 g), silver (up to 500g), cobalt (up to 50g), cadmium (up to 100g), nickel (up to 20g), and chromium (up to 50g).This method may be employed for determining copper in vegetable ashes.

---

Zusammenfassung Bin Verfahren zur Bestimmung von Mikromengen Kupfer(II) durch Fällung als Kupfertetrammin-Pikrat wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Fällung von Kupfer in Gegenwart überschüssigen Natriumpikrats in ammoniakhaltiger Lösung und der kolorimetrischen Bestimmung der restlichen Pikrinsäure nach Extraktion als Methylenblaupikrat. 1 bis 10g Cu(II) lassen sich mit einem maximalen Fehler von ± 5% bestimmen. Die Anwesenheit von < 200g Zn, < 500 g Ag, < 50g Co, < 100g Cd, < 2°g Ni und < 50g Cr stört die Bestimmung nicht. Das Verfahren eignet sich zur Bestimmung von Kupfer in Pflanzenasehen.

     

Neutronenkleinstwinkelstreuung an Roten Blutzellen

Zusammenfassung Neutronenstreumessungen im Kleinstwinkelbereich wurden an Roten Blutzellen vorgenommen (Gerät D11, Institut Laue-Langevin, Grenoble). Die Meßmöglichkeiten des Geräts an der Auflösungsgrenze wurden erprobt. Im Einfachstreubereich konnten die üblichen Auswerteverfahren erfolgreich verwendet werden: der Streumassenradius wurde zu 2.8 ± 0.2 und die Spezifische Oberfläche zu 1.7 ± 0.6 ^–1 bestimmt. Im Vielfachstreubereich wurde die Spezifische Oberfläche zu 1.7 ± 0.3 ^–1 ermittelt. Durch Einführung des Begriffs der Streuvielfachheit lassen sich die Messungen besser einordnen. Mit den theoretischen Beugungsansätzen vonLuzzati bzw. Soulé war es möglich, die Messungen in allen Streubereichen zufriedenstellend zu deuten, obwohl teilweise ein Einfluß der Brechung von vorneherein nicht ganz ausgeschlossen werden konnte.Mit 7 Abbildungen und 3 Tabellen     

Eine Farbreaktion zum Nachweis von o-Chinonen der Naphthalin- und Phenanthrenreihe

Zusammenfassung Die Reaktion von Malonsäuredinitril mit 1,2-Chinonen vom Typ des 9,10-Phenanthrenchinons und des 1,2-Naphthochinons in alkoholischer Lösung ohne Basenkatalysator eignet sich als Farbnachweis einer Reihe dieser Substanzen für die Papierchromatographie und auf der Tüpfelplatte. Mit 0,5 bis 10g Chinon entstehen beständige, sehr intensive, violette bis blaue Farbtöne.

---

Summary The reaction of malonic acid dinitrile with 1,2-quinones of the type of 9,10-phenanthraquinone and of 1,2-naphthoquinone in alcoholic solution with no base catalyst is suitable as a color test for a number of these compounds in paper chromatography and on the spot plate. Stable, very intense violet to blue shades are formed with 0.5–10g quinone.

---

Résumé La réaction du malonitrile avec les quinones-1,2 de type phénanthrène-9,10 quinone et naphtoquinone-1,2, en solution alcoolique, sans catalyseur de base, se prête à la recherche à la touche d'une série de ces substances en chromatographie sur papier et sur la plaquette à touche. Avec 0,5–10g de quinone, il apparaît des colorations stables, très intenses, allant du violet au bleu.

     

Calculation of spin densities in odd alternant hydrocarbon radicals

Spin densities in benzyl, allyl, pentadienyl and perinaphthenyl radicals have been calculated with some variants of the simplified McLachlan unrestricted SCF method based on Hückel-type and the SC Hückel-type molecular orbitals. The various estimations of the spin densities were compared one with each other and with the results of more sophisticated methods. It was shown that the SC Hückel basis and Zhidomirov and Schastnev's modification of the McLachlan approach give a best least square fit of the relation a ^exp Q ^calc .

---

Zusammenfassung Die Spindichten von Benzyl-, Allyl-, Pentadienyl- und Naphtenyl-Radikalen werden mit einigen Varianten der uneingeschränkten SCF-Methode in der vereinfachten Form nach McLachlan, die auf den Hückel- und den SC-Hückel-Molekülorbitalen basiert, berechnet. Die verschiedenen Schätzungen der Spindichten werden miteinander sowie mit den Resultaten komplizierterer Methoden verglichen. Es wird gezeigt, daß die SC Hückel Basis und die von Zhidomirov und Schastnev eingeführte Modifikation der Näherung von McLachlan eine beste Näherung nach der Methode der kleinsten Quadrate an die Beziehung a ^exp Q ^calc ergeben.

---

Résumé Les densités de spin ont été calculées dans les radicaux benzyle, allyle, pentadiényle et perinaphthényle à l'aide de variantes de la méthode SCF sans restrictions de spin simplifiée de Mac Lachlan, en utilisant des orbitales de type Hückel et SC Hückel. Les différentes évaluations de densité de spin sont comparées entre elles et avec celles obtenues par des méthodes plus élaborées. On montre que la base SC Hückel et la modification de Zhidomirov et Schastnev à la théorie de Mac Lachlan donnent le meilleur accord au sens des moindres carrés avec la relation a ^exp Q ^cal .

     

The electronic structure and spectrum of the silver(I)perchlorate-pyridine complex

The absorption spectrum of the silver perchlorate-pyridine system was measured in acetonitrile and ethanol in the wavelength region of 180 m to 400 m. It was found that the solution exhibits a new shoulder in the 210 m region characteristic for the 11 complex, in addition to the absorption maxima at 196 m and 253 m which correspond, respectively, to the L _a and L _b bands of pyridine. From the concentration dependence of the absorption intensity of this shoulder, the equilibrium constant for 11 complex formation was determined to be 108 l/mole at 26 °C. Furthermore, we studied theoretically the electronic structure of this complex by the method of the localized orbital model, the effect of the solvation energy upon the charge-transfer configurations being taken into account. The theoretical results show that the new absorption band at 207.5 m has to considerably great extent the character of a charge-transfer type excitation.

---

Zusammenfassung Das Absorptionsspektrum des Systems AgClO₄-Pyridin in Acetonitril- und Äthanol-Lösung wurde im Bereich von 400-180 m vermessen. Es treten Absorptionsmaxima bei 196 und 253 m auf, die der L _a -bzw. L _b -Bande des Pyridins entsprechen; daneben eine Schulter bei 207 m als Charakteristikum des 11-Ag⁺-Pyridin-Komplexes. Aus der Konzentrationsabhängigkeit der Intensität dieser Schulter folgt als Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung k=108 l/Mol (26 °C), aus der Temperaturabhängigkeit H=4,5 kcal/Mol, S=–6 Cl in guter Übereinstimmung mit polarographischen Ergebnissen. Weiterhin wurde die Elektronenstruktur mit der Methode der Moleküle in Molekülen unter Berücksichtigung von Solvatationseinflüssen untersucht. Danach ist die neue Schulter als Ladungsübergangsbande zu klassifizieren.

---

Résumé Mesure du spectre d'absorption du système AgClO₄-Pyridine en milieu acétonitrile ou éthanol dans le domaine 400-180 m. On obtient des maxima d'absorption vers 196 et 253 m correspondant aux bandes L _a et L _b de la pyridine; un épaulement vers 207 m est caractéristique du complexe 11-Ag⁺-Pyridine. D'après la variation de l'intensité de cet épaulement avec la concentration on obtient comme constante d'équilibre du complexe k=100 l/Mol (26 °C), et à partir de la variation avec le température H=4,5 kCal/Mol, S=–6 Cl, en bon accord avec les résultats polarographiques. De plus la structure électronique est étudée à l'aide de la méthode des molécules dans les molécules en considérant les effets de solvatation. On en déduit le caractère de bande de transfert de charge de cet épaulement.

     

Halbquantitative Isotopenverdünnungsanalyse im Mikro- und Submikrogrammbereich mit Hilfe der Ringofenmethode

Zusammenfassung Ein halbquantitatives Analysenverfahren wird beschrieben, das im wesentlichen eine Kombination der Isotopenverdünnungsanalyse mit der Ringofentechnik ist: Zu der Probelösung eines Ions (xg) wird eine stets gleiche Menge (a g) des gleichen Ions in radioaktiv markierter Form zugesetzt. Mit einem geeigneten Fällungsreagens wird ein Anteil (b g) vonx +a ausgefällt und auf einem Rundfilter mit Hilfe der Ringofenmethode abgetrennt. Die den Anteilenb undx + a – b entsprechenden Zählraten werden bestimmt. Die Auswertung der Meßergebnisse erfolgt graphisch mit Hilfe einer Eichkurve.Am Beispiel der Bestimmung von Ca²⁺, PO₄ ^3– und Fe³⁺ wird die Methode erläutert. Mengen von einigen Zehntel bis zu einigen Mikrogramm der genannten Ionen können ausreichend genau bestimmt werden.

---

Summary A semiquantitative analytical procedure is described that essentially is a combination of the isotope dilution analysis with the ring oven technique. To the test solution of an ion (x g) there is added an always constant amount (a g) of the. same ion in radioactive labelled form. A portion (b g) ofx +a is precipitated with a suitable precipitant and collected on a circular filter with the aid of the ring oven method. The counter rates corresponding to the portionsb andx + a – b are determined. The evaluation of the data is made by a graphic method with the aid of a standard curve.The method is discussed using as example the determination of Ca²⁺, PO₄ ^3–, and Fe³⁺. Amounts ranging from several tenths to several micrograms of these ions can be determined with adequate accuracy.

---

Résumé On décrit un procédé d'analyse semiquantitative combinant principalement l'analyse par dilution isotopique avec la technique du four annulaire. On ajoute à la solution contenant l'ion à analyser (x g) une quantité toujours égale (a g) du même ion sous forme marquée radioactive. A l'aide d'un réactif précipitant approprié, on précipite une partie (b g) dex +a et l'on effectue la séparation sur un filtre rond par la méthode du four annulaire. On détermine les valeurs correspondant aux partiesb etx +a – b. En utilisant une courbe d'étalonnage, on effectue graphiquement le calcul des résultats des mesures.On explique la méthode en prenant l'exemple du dosage de Ca²⁺, PO₄ ^3– et Fe³⁺. On a pu doser avec suffisamment de précision des quantités allant de quelques dixièmes de microgrammes d'ions connus à quelques microgrammes.

     

Coulometrische Bestimmung kleiner Wassermengen nach dem Prinzip der Karl-Fiseher-Reaktion

Zusammenfassung Eine coulometrische Methode für die Wasserbestimmung nach dem Prinzip der Karl-Fischer-Reaktion wurde entwickelt, die minimal etwa 10g Wasser in kleinen Flüssigkeitsproben zu bestimmen ermöglicht. Der Fehler der Bestimmung beträgt etwa ± 2 g in dem Bereich von 10 bis 550g Wasser. Für die Entnahme der Proben zur Analyse wurden erfolgreich Vollglas-Probegefäßchen verwendet, für das Abmessen der Probe in das Titrationsgefäß wurde die Anwendung einer speziellen Pipette vorgeschlagen.

---

Summary A coulometric method for the determination of water on the principle of the Karl Fischer reaction has been developed. It permits the determination of around 10g of water as a minimum in small samples of liquids. The error in the determination is approximately ± 2g in the range from 10 to 550g water. All-glass specimen holders were successfully used for taking the samples for analysis; the transfer of a measured volume of the sample into the titration vessel is by means of a special pipette.

---

Résumé On a développé une méthode coulométrique pour doser l'eau suivant le principe de la réaction de Karl Fischer. Elle permet de doser environ 10g d'eau au minimum dans de petits échantillons de liquide. L'erreur du dosage s'élève à ± 2g environ dans le domaine de 10 à 550g d'eau. Pour le prélèvement des échantillons en vue de l'analyse, on a utilisé avec succès des récipients tout en verre et l'on conseille d'employer une pipette spéciale pour la mesure de la prise d'essai dans le récipient de titrage.

     

Landolt-Reaktionen auf „Chlorgrundlage“ und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestimmung katalytisch wirkender Spurenelemente. I

Zusammenfassung Gemische aus Ascorbinsäure, Hydrazin oder Zinn(II)-chlorid mit sauren, Chlorat und Chlorid enthaltenden Lösungen reagieren nach Art der bekannten Landolt-Reaktion unter Chlorausscheidung, die sich mit o-Tolidin indizieren läßt. Die Reaktion wird von Vanadin(V), Eisen(III) oder Osmium(VIII) katalysiert. Auf dieser Grundlage lassen sich diese Elemente sowohl chronometrisch wie auch mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode bestimmen. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0,1g V, 0,3g Fe bzw. 0,1g Os. Die Arbeitsvorschrift für die Analyse im Konzentrationsbereich 1 bis 10g/5 ml wird angegeben. Der relative Fehler bei der Simultankomparationsmethode liegt innerhalb 2%. Der Einfluß fremder Ionen wurde untersucht.

---

Summary Mixtures of ascorbic acid, hydrazine or tin(II) chloride react with solutions containing acids, chlorate and chloride in accord with the familiar Landolt reaction, with liberation of chlorine. The latter can be detected witho-tolidine. The reaction is catalyzed by vanadium(V), iron(III) or osmium(VIII). On the basis of this behavior, it is possible to determine these elements chronometrically and also with the aid of the simultaneous comparation method. The detection limits are 0.1g V, 0.3g Fe, or 0.1g Os. The working directions are given for the analysis in the concentration range from 1 to 10g/5 ml. The relative error in the simultaneous comparation method is within 2%. The influence of foreign ions was studied.

---

Résumé Les mélanges d'acide ascorbique, d'hydrazine ou de chlorure d'étain-II avec des solutions acides contenant chlorate et chlorure réagissent suivant la réaction bien connue de Landolt avec libération de chlore mis en évidence par l'o-tolidine. La réaction est catalysée par le vanadium-V, le fer-III ou l'osmium-VIII. Sur ce principe, on peut doser ces éléments aussi bien par chronométrie que par la méthode de comparaison simultanée. Les limites de dilution se situent à 0,1g V, 0,3g Fe ou 0,1g Os. On indique le mode opératoire de l'analyse dans le domaine de concentration de 1 à 10g/5 ml. L'erreur relative pour la méthode de comparaison simultanée est inférieure à 2%. On a étudié l'influence des ions étrangers.

     

Über einen Zusammenhang der nach Hylleraas und der nach Jaffé bestimmten Lösungen der Schrödinger-Gleichung für ein Elektron im Feld zweier Punktladungen

Zusammenfassung Bei der Separation der Schrödinger-Gleichung für ein Elektron im Feld zweier festgehaltener Punktladungen tritt eine zweiparametrige Eigenwert-Differentialgleichung für die von der ersten elliptischen Koordinate abhängige Funktion U() auf. Für U() wurden von Hylleraas (1931) und von Jaffé (1933) Reihenentwicklungen angesetzt, deren Koeffizienten jeweils als Eigenvektoren einer von der benutzten Basis abhängigen Jacobischen Matrix zu bestimmen sind. In dieser Arbeit wird bewiesen, daß die aus den beiden Ansätzen resultierenden Matrizen dieselben Eigenwertkurven besitzen. Unter der Annahme, daß das Verhältnis RZ/p ungleich einer natürlichen Zahl ist, wird eine nur von diesem Verhältnis abhängige reguläre Diagonalmatrix konstruiert, welche die zwei Matrizen ineinander transformiert sowie deren geeignet normierte Eigenvektoren, also die Koeffizientensätze der zwei Entwicklungen, ineinander überführt.

---

If Schrödinger's equation for an electron moving in the field of two stationary point charges is separated, an eigenvalue differential equation containing two separation constants arises for the unknown function U(), where is the first of the three prolate spheroidal coordinates. For U(), Hylleraas (1931) and Jaffé (1933) introduced two series expansions, the coefficients of which have to be calculated as latent vectors of a tridiagonal matrix depending on the basis chosen. This investigation contains a proof that the matrices resulting from the two expansions have the same latent roots. Provided the ratio RZ/p is not a positive integer, a regular diagonal matrix — depending on this ratio only — is constructed which transforms the two matrices into each other and correlates their properly normed latent roots, i. e. the systems of coefficients of the two expansions.

---

Résumé La séparation de l'équation de Schrödinger pour un électron au champ de deux charges ponctuelles fixes conduit à une équation propre à deux paramètres pour la fonction U() de la première coordonnée elliptique . Hylleraas (1931) et Jaffé (1933) donnaient des expansions en série, dont les coefficients sont à déterminer comme vecteurs propres d'une matrice tridiagonale dépendant de la base choisie. Nous démontrons, que les matrices résultant des deux procédés ont les mêmes valeurs propres. A condition que le quotient Rz/p ne soit pas égal á un nombre naturel, nous construisons une matrice diagonale régulière ne dépendant que de ce quotient. Cette matrice transforme les deux matrices l'une en l'autre et aussi les jeux de coefficients des deux séries.

---

---

Frau Prof. Dr. R. Moufang zum 60. Geburtstag gewidmet     

Coulometrische Eichung der Ger?te zur Bestimmung kleiner Kohlendioxidmengen

Zusammenfassung Die Analysatoren zur Bestimmung sehr kleiner Kohlendioxidkonzentrationen in Gasen lassen sich erfolgreich mit dem durch Elektrolyse von Oxalsäurelösungen hergestellten Kohlendioxid coulometrisch eichen. Die elektrochemische Stromausbeute der Oxydation von Oxalsäure an einer Platinanode ist in einem breiten Bereich von Stromdichten praktisch 100% ig (bei einer 0,2 n Oxalsäurelösung in 0,1 n Schwefelsäure schon bei Stromdichten oberhalb 0,1 mA/cm²). Die coulometrische Eichung wurde zum Einstellen der Geräte ULTRAGAS IV mit Skalenbereichen von 0,005% und 0,1% Kohlendioxid verwendet. Gleichzeitig wurde die Anwendung und Eichung des Gerätes ULTRAGAS mit einem angeschlossenen Integrator für summarische Messungen von Kohlendioxid bei der Bestimmung von Spuren organischen Kohlenstoffs beschrieben. Bei der coulometrischen Eichung des Gerätes für den Bereich von 1–20g Kohlenstoff betrug die Standardabweichung 0,4g, im Bereich von 20–75g etwa 0,7g Kohlenstoff.

---

Summary Calibration of analyzers for determining very low concentrations of carbon dioxide can advantageously be performed coulometrically by means of carbon dioxide prepared by constant-current electrolysis of solutions of oxalic acid. The electrochemical efficiency of the oxidation of oxalic acid at platinum electrodes has been found to be practically 100% over a wide range of working conditions (in case of 0,2 n solution of oxalic acid in 0,1 n sulphuric acid the 100% efficiency was obtained even at current densities above 0,1 mA/cm²). Calibration of an ULTRAGAS apparatus with scale extents of 0.005% and 0.1% of carbon dioxide has been performed according to the present method. The use and the electrolytic calibration of the ULTRAGAS apparatus provided with an integrator making possible measurements of the total amount of carbon dioxide in the determination of traces of organic-bound carbon have also been described. Using the electrolyte calibration standard deviations have been found to be 0.4 and 0.7g of carbon for ranges of 1–20 and 20–75g of carbon, respectively.

     

Grenzen der Konzentrationsmessung eines Hochfrequenztitrimeters mit einer Frequenz von etwa 130 MHz

Zusammenfassung Die unteren Konzentrationsgrenzen der Durchführbarkeit von Säure-, Basen- und Fällungstitrationen mit dem bei 130 MHz arbeitenden Hoch-frequenztitrimeter wurden untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß die untere Grenze der Bestimmungsmöglichkeit bei Salzsäure 1, bei Essigsäure 20, bei Chlorid 2 und bei Sulfat 10g/ml beträgt. Bezüglich der Wahl der Titrierflüssigkeit halten wir die Anwendung solcher Reagenzien für wichtig, bei denen die Richtungstangente im Äquivalenzpunkt möglichst ihr Vorzeichen ändert.

---

Summary A study was made of the lower concentration limits at which it is possible to conduct acid-base and precipitation titrations with the high-frequency titrimeter operating at 130 MHz. It was found that the lower limit of the possibility of determining hydrochloric acid is1 g/ml, of acetic acid 20, of chloride 2, and sulfate 10. With respect to the choice of the titrant, the writers believe it important to use such reagents with which the direction tangent show the maximum change in indication at the equivalent point.

---

Résumé Les auteurs ont cherché à déterminer les limites inférieures de concentration pour lesquelles les titrages acide-base et les titrages par précipitation restaient possible avec un titrimètre haute fréquence travaillant à 130 MHz. Ils ont établi que ces limites inférieures étaient de 1g/ml pour l'acide ehlorhydrique de 20g/ml pour l'acide acétique de 2g/ml pour les chlorures et de 10g/ml pour les sulfates. En ce qui concerne les liquides titrants ils considèrent que ces réactifs ne sont intéressants que lorsque au voisinage du point équivalent la direction de la tangente change de signe aussi nettement que possible.

     

Ein Polymethinfarbstoff als spezifisches Magnesiumreagens in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Der durch Kondensation von Glutaconaldehyd mit Barbitursäure entstehende Polymethinfarbstoff ist ein Mikroreagens auf Magnesium von besonderer Spezifität und Empfindlichkeit. An dem durch Magnesiumionen in alkalischer Lösung bewirkten Farbumschlag von rot auf blau läßt sich 0,1 g Magnesium erkennen.

---

Summary The polymethine dyestuff produced from glutaoonic aldehyde and barbituric acid is a micro reagent for magnesium. It has outstanding specificity and sensitivity. The color change produced by magnesium ion in alkaline solution is from red to blue. It will respond to 0.1g magnesium.

---

Résumé Le colorant polyméthiné obtenu par condensation de l'aldéhyde glutaconique avec l'acide barbiturique est un réactif du magnésium à l'échelle micro, de spécificité et de sensibilité particulières. On peut déceler 0, 1g de magnésium d'après le changement de couleur du rouge au bleu produit par les ions magnésium en solution alcaline.

     

Über einen Nachweis von Mercaptoverbindungen

Zusammenfassung Über ein Verfahren zum Nachweis von Mercaptoverbindungen mit Natriumpentacyanonitrosoferrat(III) und Zinkchlorid in annähernd neutraler Lösung wird berichtet. Die Grenzkonzentrationen liegen bei Pyridinzusatz zwischen 110⁵ und 110⁶ und die Erfassungsgrenzen bei 1 bis 2g.

---

Summary A report is given of the detection of mercapto compounds with sodium pentacyanonitrosoferrate (III) and zinc chloride in approximately neutral solution. The limiting concentrations, when pyridine is added, are between 110⁵ and 110⁶ and the identification limits are 1 to 2g.

---

Résumé On présente un procédé de recherche de mercaptans par le nitroprussiate de sodium et le chlorure de zinc en solution presque neutre. Les concentrations limites se situent entre 110⁵ et 110⁶ avec addition de pyridine et les limites de dilution de 1 á 2g.

     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

---

Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

---

Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

Quantitative chemical analysis on paper. I

Summary A method has been proposed for the determination of small quantities of Cl^–, SCN^– and I^– in mixtures. The method is based on the use of filter paper evenly impregnated with Ag₂CrO₄. The method permits the determination of 5 to 50g of Cl^–; 15 to 100g of I^– and 10 to 150g of SCN^– with an accuracy of 1.5%.The method may also be used for determination of SCN^– alone.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren für die Bestimmung kleiner Mengen Chlorid, Rhodanid und Jodid in deren Gemischen wird vorgeschlagen. Es beruht auf der Verwendung eines mit Silberchromat gleichmäßig imprägnierten Filtrierpapierstreifens und ermöglicht die Bestimmung von 5 bis 50g Chlorid,15 bis 100g Jodid und 10 bis 150g Rhodanid mit einer Genauigkeit von 1,5%. Das Verfahren kann auch für die Bestimmung von Rhodanid allein verwendet werden.

---

Résumé On a proposé une méthode pour le dosage de petites quantités de Cl^–, SCN^–, et I^– en mélanges. La méthode est fondée sur l'emploi d'un papierfiltre uniformément imprégné d'Ag₂CrO₄. Elle permet le dosage de 5 à 50g de Cl^–, 15 à 100g d'I^– et de 10 à 150g de SON^–, à la précision de 1,5%. On peut aussi utiliser la méthode pour le dosage de SCN^– seul.

     

A spot test for nitrates

Summary At a dilution of 1:200.000, and in the presence of excess sulfuric acid, as little as 0.2 g nitrate ion forms a yellow color with chroniotropic acid. Interfering colors due to nitrites and oxidizing agents are eliminated by previous treatment of the test sample with sodium sulfite, sulfuric acid, and sulfamic acid.

---

Zusammenfassung Bis zu einer Verdünnung von 1 200000 geben noch 0,2 g Nitration bei Gegenwart überschüssiger Schwefelsäure mit Chromotropsäure eine gelbe Farbe. Störende Farbreaktionen durch Nitrit und andere Oxydationsmittel lassen sich durch vorhergehende Behandlung der Probe mit Natriumsulfit, Schwefelsäure und Amidosulfonsäure ausschalten.

---

Résumé En quantités de l'ordre de grandeur de 0,2g, à une dilution de 1 200000 et en présence d'un excès d'acide sulfurique, les ions nitrate donnent une coloration jaune avec l'acide chromotropique. Les colorations gênantes dûes aux nitrites et aux réactifs oxydants sont éliminées par un traitement préalable de l'échantillon à examiner à l'aide de sulfite de sodium et des acides sulfurique et sulfamique.

---

---

Dedicated to Prof.Hans Lieb on occasion of his 70th birthday.     

Microchemical detection of several elements using ion-exchange resin

Summary A new method of carrying out confirmatory tests is proposed. Colourless or slightly yellow anion-exchange resins are used as media for the tests. Both sensitivity and selectivity can be increased because of the well-known properties of ion-exchange resins. Co(IT) and Cr(VI) can be detected by very simple procedure; to a drop of sample solution a few particles of anion-exchange resin (RCl form) are added and after some time a drop of reagent [ammonium thiocyanate to Co(II) and hydrogen peroxide to Cr(VI)] is added. The change in colour of the particles of ion exchange resin is observed with the aid of magnifying glass. The limit of identification of sky blue colour of the cobalt complex is 0.16g and its limiting concentration is 1 1.3×10⁵. The limit of identification of violet-blue colour of the Cr(VI) complex is 0.3g and its limiting concentration is 1 10⁵. Ge(IV) can also be detected easily by a slightly modified method; the particles of an anion-exchange resin with low cross linking are previously impregnated with hematoxylin solution and those yellow particles are transfered to a drop of sample solution. The limit of identification of the red-violet colour of the Ge(IV) complex is 0.005g and its limiting concentration is 1 6×10⁶. Interfering substances, such as Fe³⁺ and Bi³⁺, can be removed completely with the aid of a cation-exchange resin which is added just before adding the particles of anion-exchange resin. The limiting proportions are also described in each case.

---

Zusammenfassung Eine neue Methode für die Ausführung analytischer Nachweise wird vorgeschlagen. Hierzu werden farblose oder hellgelb gefärbte Anionenaustaiischer verwendet. Die Empfindlichkeit und Selektivität läßt sich infolge der bekannten Eigenschaften von Austauscherharzen steigern. Kobalt(II) und Chrom(VI) können in einfacher Weise nachgewiesen werden; zu einem Tropfen der Probelösung gibt man wenige Körnchen des Anionenaustauschers (RCl-Form) und setzt nach einiger Zeit einen Tropfen Reagens [Ammoniumrhodanid für Kobalt(II) und Wasserstoffperoxyd für Chrom(VI)] zu. Die Farbveränderung der Ionenaustauscherpartikel wird mit einem Vergrößerungsglas beobachtet. Die Erfassungsgrenze für die himmelblaue Farbe des Kobalt(II)komplexes beträgt 0,16g, die Grenzkonzentration 1 1,3·10⁵. Die Erfassungsgrenze für die violettblaue Farbe des Chrom(VI)-komplexes 0,3g, die Grenzkonzentration 1 10⁵. Germanium (IV) läßt sich ebenso leicht nach einer etwas abgeänderten Methode nachweisen; die Teilchen eines Anionenaustauscherharzes mit geringer Kettenverzweigung werden zunächst mit einer Hämatoxylinlösung imprägniert, dann bringt man diese gelb gefärbten Körnchen zu einem Tropfen der Probelösung. Die Erfassungsgrenze für die rotviolette Farbe des Germanium(IV)komplexes beträgt 0,0005.g, die Grenzkonzentration 1 6·10⁶. Störende Substanzen, wie Eisen(III) und Wismut(III), können mit Hilfe eines Kationenaustauschers, den man unmittelbar vor dem Anionenaustauscher zusetzt, vollständig entfernt werden. Die Grenzverhältnisse werden für jeden dieser Nachweise angegeben.

---

Résumé L'auteur propose une nouvelle méthode permettant d'effectuer des tests de confirmation. A cet effet, on emploie des résines échangeuses d'anions incolores ou légèrement jaunâtres. Les propriétés bien connues des résines échangeuses d'ions permettent d'obtenir une sensibilité et une sélectivité accrues. Le cobalt(II) et le chrome(VI) peuvent être décelés de façon très simple: à une goutte de la solution à étudier on ajoute quelques particules de résine échangeuse d'anion (de forme RCl) puis, après un certain temps, une goutte de réactif (thiocyanate d'ammonium dans le cas du cobalt II et eau oxygénée dans le cas du chrome VI). On observe à l'aide d'une loupe le changement de coloration des particules de la résine échangeuse d'ions. Pour le bleu ciel du cobalt, la limite d'identification est 0,16g et la concentration limite 1 3×10⁵. Pour le complexe bleu violacé du chrome(VI) elle est de 0, 3g et la concentration limite 1 10⁵. A l'aide d'une légère modification de la méthode il devient également possible de déceler Ge(IV): les particules d'une résine échangeuse d'anions à chaîne peu ramifiée sont préalablement imprégnées d'une solution d'hématoxyline; elles ont alors une coloration jaune et sont introduites dans une goutte de solution à étudier. La coloration rouge violacé du complexe de Ge(IV) permet d'atteindre une limite d'identification de 0,005g et une concentration limite d'identification de 0,005g et une concentration limite de 1 6×10⁶. Les substances gênantes telles que Fe³⁺ ou Bi³⁺ peuvent être éliminées complètement à l'aide d'une résine échangeuse de cations que l'on introduit immédiatement avant l'addition des particules de la résine échangeuse d'anions. Les proportions limites sont également indiquées dans chaque cas.

     

Detection of sub-micro quantities of thorium by solocnrome azurine B. S.

Summary Solochrome Azurine B. S. has been introduced as a new colour reagent for the detection of thorium in sub-micro quantities. Thorium gives a bluish violet colour with the dye at p_H 4. The limit of identification is 0.22g of thorium.

---

Zusammenfassung Solochrom Azurin B. S. wird als neues Farbreagens für den Nachweis von Thorium in Mikrogrammengen vorgeschlagen. Thorium gibt mit dem Farbstoff bei p_H 4 eine blauviolette Farbe. Die Erfassungsgrenze beträgt 0,22g Thorium.

---

Résumé On a introduit la Solochrome Azurine B. S. comme nouveau réactif colorimétrique pour déceler les quantités submicro de thorium. Celui-ci donne une couleur violet bleuâtre avec le colorant à p_H 4. La limite de dilution est de 0,22g de thorium.