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利用基于密度泛函理论(DVF)的第一性原理的FP_LAPW方法,对以铜离子为磁性中心的化合物[Cu(μ-cbdca)(H2O)]n(cbdca=cyclobutanedicarboxylate)的电子结构及磁性质进行了计算.对该材料的铁磁性、反铁磁性和非磁性三种状态下的总能量进行了计算.计算结果表明,[Cu(μ-cbdca)(H2O)]n的铁磁态能量最低,该化合物为稳定的铁磁性物质,该结果与实验吻合较好.对原子磁矩的计算结果发现,铜原子对化合物磁性的贡献较大,双齿配体上的氧原子和碳原子的贡献相对较小. 相似文献
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以Na_2WO_4·2H_2O、Ru Cl_3、二甲基亚砜(DMSO)和Sb_2O_3为原料,利用水热合成法,得到了一例基于环状阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的担载型含钌多酸Na H[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]·4.5H_2O(1),并用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等方法对该化合物进行结构表征.结构分析表明,化合物1为六方晶系,P6_3/m空间群,其阴离子[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)(1a)是由两个{Ru(DMSO)3}基团分别通过3个Ru-O-W键修饰在环状多酸阴离子[H_6W_9O_(33)]~(6-)的两侧构成的.此外,两个{Ru(DMSO)_3}基团上所有氧原子都与Na~+离子配位,使得Na~+离子与[H_6W_9O_(33)(Ru(DMSO)_3)_2]~(2-)阴离子交替相连构筑成一维链状结构. 相似文献
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纳米尺寸多酸脂质体复合物的合成及抗肿瘤活性研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了杂多化合物α-K8H6[Si2W18Ti6O77](α-Si2W18Ti6)的脂质体纳米粒子.通过红外、固体核磁和极谱对其结构进行了表征,使用透射电镜和粒径分析仪研究了纳米粒子的形态和粒径分布.所合成的纳米粒子中多酸化合物仍保持母体的结构,纳米粒子的粒径在60~150nm之间.用MTT法测定了不同粒径纳米粒子的体外抗肿瘤活性.发现多酸化合物形成脂质体纳米粒子后稳定性和活性都有所提高. 相似文献
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采用自制的[Omim]6Mo7O24碳糊离子选择性电极(ISE)测定水中PF6-的含量.试验采用1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和钼酸铵制备[Omim]6Mo7O24固态离子液体,并用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和X射线衍射仪(XRD)进行表征,结果表明:[Omim]6Mo7O24固态离子液体已被成功制备;热重(... 相似文献
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骨架金属原子对Keggin阴离子电子结构和物化性质的研究 总被引:3,自引:1,他引:3
使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法(DFT-DVM)对(PM~1~2O~4~0)^n^-(M=Mo,W,V),(PMo~9W~3O~4~0)^3^-,(PMo~9V~3O~4~0)^6^-五种Keggin结构杂多阴离子进行了电子结构计算,讨论了骨架金属原子对Keggin结构杂多阴离子的电荷分布、成键作用、热稳定性、氧化还原性等的影响。结果表明,骨架金属原子对Keggin阴离子的电荷分布和成键作用均有一定的影响,以Mo,W,V作骨架金属原子的Keggin阴离子(PM~1~2O~4~0)^n^-的热稳定性顺序为:(PW~1~2O~4~0)~3^->(PMo~1~2O~4~0)^3^->(PV~1~2O~4~0)^1^5^-。提出了判断杂多阴离子氧化性强弱的两因素法---脱出晶格氧的难易程度和LUMO轨道电负性,并根据两因素法得到氧化性强弱顺序为:(PV~1~2O~4~0)^1^5^->(PMo~1~2O~4~0)^3^->(PW~1~2O~4~0)~3^-。同时,讨论了当(PMo~1~2O~4~0)~3^-中的Mo部分被W和V取代后,即(PMo~9W~3O~4~0)^3^-,(PMo~9V~3O~4~0)^6^-,其中取代原子对电子结构的影响,结果表明,W取代使整个阴离子的稳定性增强,但氧化性减弱,V取代,使稳定性减弱,但氧化性增强。 相似文献
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采用从头算Hartree-Fock方法对具有Keggin结构的多金属氧酸盐离子α-[SiW12O40]4-进行优化. 以基态几何为基础, 进行单激发组态相互作用(CIS)计算. 结果表明, WO6单元形成扭曲的八面体, 而SiO4部分仍具有准四面体结构; 阴离子的4个三金属簇W3O13可容纳3~4个负电荷, 从微观结构上揭示了杂多阴离子拥有大量负电荷仍能稳定的原因. 相似文献
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使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法(DFT-DVM)对(PM~1~2O~4~0)^n^-(M=Mo,W,V),(PMo~9W~3O~4~0)^3^-,(PMo~9V~3O~4~0)^6^-五种Keggin结构杂多阴离子进行了电子结构计算,讨论了骨架金属原子对Keggin结构杂多阴离子的电荷分布、成键作用、热稳定性、氧化还原性等的影响。结果表明,骨架金属原子对Keggin阴离子的电荷分布和成键作用均有一定的影响,以Mo,W,V作骨架金属原子的Keggin阴离子(PM~1~2O~4~0)^n^-的热稳定性顺序为:(PW~1~2O~4~0)~3^->(PMo~1~2O~4~0)^3^->(PV~1~2O~4~0)^1^5^-。提出了判断杂多阴离子氧化性强弱的两因素法---脱出晶格氧的难易程度和LUMO轨道电负性,并根据两因素法得到氧化性强弱顺序为:(PV~1~2O~4~0)^1^5^->(PMo~1~2O~4~0)^3^->(PW~1~2O~4~0)~3^-。同时,讨论了当(PMo~1~2O~4~0)~3^-中的Mo部分被W和V取代后,即(PMo~9W~3O~4~0)^3^-,(PMo~9V~3O~4~0)^6^-,其中取代原子对电子结构的影响,结果表明,W取代使整个阴离子的稳定性增强,但氧化性减弱,V取代,使稳定性减弱,但氧化性增强。 相似文献
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用异丙肾上腺素检定钼酸根离子 总被引:1,自引:2,他引:1
乔善宝 《理化检验(化学分册)》2002,38(11):566-567,570
将医用药物异丙肾上腺素引入分析化学作新显色剂 ,研究了异丙肾上腺素与 5 9种离子的反应 ,报道了异丙肾上腺素与Mo7O6 - 2 4 进行显色反应的最佳条件、灵敏度、选择性和界限比 ,建立了微量的Mo7O6 - 2 4 简便检定新方法 ,检出限量为 0 .0 39μg ,稀释限为 1∶6 .4× 10 6 。 相似文献
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硝酸镧与冠醚(2, 2)配合物的晶体及电子结构研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用X-射线单晶衍射法测定了硝酸镧与冠醚(2,2)配合物的晶体结构,发现其具有与报道的Eu(NO_3)_3(2,2)配合物不同的配位方式.晶体属于三斜晶系,空间群P(?),晶胞参数为a=10.312(2)(?);b=12.745(3)(?);c=8.917(2)(?);α=103.79(2)°;β=112.73(2)°;γ=83.68(2)°;V=1049.5(5)(?)~3;F(000)=587.88;Z=2.结构用重原子法解出;R值为0.0292.用INDO法计算了配合物的净电荷分布,电子结构、键级.结果表明,镧与配位原子间的键具有一定程度的共价性.镧的5d轨道对共价性的贡献最大,而4f轨道基本上不参与成键.La-N比La-O(醚)间存在较强的作用,增大了配合物的稳定性. 相似文献
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本文详细研究了络阴离子{Nd[SSCN(C_2H_5)_2]_4}~-的简化模型[Nd(SSCNH_2)_4]~-的电子结构和化学键合情况。从对键能的贡献看,钕和硫原子之间的结合主要是离子性的,但从电荷的重新分布看,应该认为共价结合对成键有一定贡献。σ键起主要作用,对Nd—S和Nd—S′键来说,π键级只有σ键级的1/5~1/6。根据计算结果分析了为什么至今只合成了很少几种有机硫配位镧系络合物而存在大量稳定无机复合镧系硫化物的原因。建议了几种合成稳定的有机硫配位镧系络合物的可能途径。 相似文献
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Alizadeh MH Salimi AR 《Spectrochimica acta. Part A, Molecular and biomolecular spectroscopy》2006,65(5):1104-1111
The geometry, IR and Raman spectra and electronic properties of Anderson-type heteropolyanions with main-group high oxidation state heteroatom, [Te(VI)Mo(6)O(24)](6-), [I(VII)Mo(6)O(24)](5-), [Sb(V)W(6)O(24)](7-), [Te(VI)W(6)O(24)](6-) and [I(VII)W(6)O(24)](5-) have been investigated using Hartree-Fock (HF) and density functional theory (DFT) methods. HF method has good results in geometry parameters but poorer than DFT method in the results of vibrational frequencies. Also we have investigated the effect of LanL2DZ augmented in the vibrational frequencies. With attention to relative charge and size of the cavity occupied by XO(6) subunit in these anions, we suggest that the general formula [XO(6)(n-)@M(6)O(18)] to describe electronic properties of these anions. 相似文献
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合成了YBa_2Cu_(3-x)M_xO_(7-y)(M=V,Nb,Ta;x-0.0~0.7)高温超导体。X-射线粉末衍射分析表明,x≤0.6时,体系仍然是正交结构,没有发生正交到四方的相变。体系的晶胞参数随x的不同而异。体系的电阻率和Hall系数随x的增加而逐渐增加,它们的载流子浓度和载流子迁移率却随x的增加而下降。这说明VB族元素的置換影响了YBa_2Cu_3O_(7-y)的电子结构。用晶体场理论对体系的电子结构作了解释。 相似文献
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Alkaline Molybdotellurates: Preparation and Crystal Structures of Rb6[TeMo6O24] · 10H2O and Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6H2O Single crystals of Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O and Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O, respectively, were grown from aqueous solution. Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O possesses the space group P1 . The lattice dimensions are a = 963.40(13), b = 972.56(12), c = 1 056.18(13) pm, α = 97.556(10), β = 113.445(9), γ = 102.075(10)°; Z = 1, 2 860 reflections, 215 parameters refined, Rg = 0.0257. The centrosymmetrical [TeMo6O24]6? anions are stacked parallel to [010]. Rb(2) is coordinated with one exception by water molecules only. Folded chains consisting of [TeMo6O24]6? anions and Rb(2) coordination polyhedra which are linked to pairs represent the prominent structural feature. Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O crystallizes monoclinically in the space group C2/c with a = 1 886.4(3), b = 1 000.9(1), c = 2 126.5(3) pm, and β = 115.90(1)°; Z = 4, 3 206 reflections, 240 parameters refined, Rg = 0.0333. It is isostructural in high extent with (NH4)6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 7 H2O. Hydrogen bonds between Te(OH)6 molecules and [TeMo6O24]6? anions establish infinite strands. The [TeMo6O24]6? anions gather around Te(OH)6 providing channel-like voids extending parallel to [001]. 相似文献
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Li6[TeMo6O24] · 18 H2O is triclinic (space group P1 , a = 1 041.7(1), b = 1 058.6(1), c = 1 070.8(1) pm, α = 61.08(1), β = 60.44(1), γ = 73.95(1)°). Single crystal X-ray structure analysis (Z = 1, 295 K, 317 parameters, 3 973 reflections, Rg = 0.0250) revealed an infinite branched chain of edge-sharing Li coordination polyhedra to be the prominent structural feature. One of the four crystallographically independent Li+ is coordinated octahedrally. The coordination polyhedra of the remaining Li+ are distorted trigonal bipyramids. Only three unique oxygen atoms (O(9), O(10), O(12)) of the centrosymmetric [TeMo6O24]6? anion are bound to Li+. The further positions in the coordination spheres of the Li+ are occupied by water molecules. Intermolecular hydrogen bonds involve mainly oxygen atoms of the [TeMo6O24]6? anion as nearly equivalent proton acceptors without regard to their different bonding modes to Te and Mo, respectively. Li6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 18 H2O crystallizes monoclinically in space group P21/n with Z = 4, a = 994.1(3), b = 2 344.8(10), c = 1 764.9(4) pm, and β = 91.36(4)°. Single crystal structure analysis with least squares refinement of 627 parameters (5 900 reflections, 295 K) converged to Rg = 0.0324. There are six unique Li+ cations. The coordination polyhedra of Li(1), Li(2), Li(3), and Li(4) are linked by common edges to yield an eight membered centrosymmetric strand. The coordination polyhedra of the remaining two Li+ sites (Li(5), Li(6)) are connected to a dimeric unit via a common corner. All oxygen atoms of the Te(OH)6 molecule are involved in the coordination of Li+. However, only three oxygen atoms (O(13), O(18), O(23)) of the [TeMo6O24]6? anion which lacks crystallographic symmetry are involved in the coordination of Li+. The oxygen atoms of the anion act as proton acceptors in hydrogen bonds of predominantly medium strength. Te(OH)6 molecules and [TeMo6O24]6? anions connected by strong hydrogen bonds form an infinite chain. 相似文献