Synthesis and thermal decomposition of CH3NH3Ln(SO4)2.4H2O (Ln=Tm,Yb OR Lu)

The double sulfates of Tm, Yb and Lu with monomethylammonium were obtained by evaporation of an aqueous mixture of rare earths(III) sulfate and monomethylammonium sulfate at room temperature and treatment of the concentrated mixture with ethanol. After identification of the double sulfates, they were examined by means of TG, DTG and DTA analysis, from 20 to 700°. Two clearly separated stages of thermal decomposition were evident. It was possible to determine the stoichiometry of the obtained compounds from the TG curves.

---

Zusammenfassung Die Doppelsulfate von Tm,Yb und Lu mit Monomethylammonium wurden durch Verdampfen eines wäßrigen Gemisches aus Seltenerden(III)-sulfaten und Monomethylammoniumsulfate bei Raumtemperatur und durch Behandlung des konzentrierten Gemisches mit Ethanol erhalten. Nach Identifizierung der Doppelsulfate wurden diese im Temperaturbereich 20–700° mittels TG, DTG und DTA- Analyse untersucht. Zwei eindeutig separate thermische Zersetzungsschritte wurden deutlich. Anhand der TG-Kurven war eine Bestimmung der Stöchiometrie der erhaltenen Verbindungen möglich.

     

Thermal behaviour of hydrated lanthanide complexes with heptanedioic acid

The multi-step dehydration and decomposition of trivalent lanthanum and lanthanide heptanediate polyhydrates were investigated by means of thermal analysis completed with infrared study. Further more, X-ray diffraction data for investigated heptanediate complexes of general stoichiometry Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃.nH₂O (wheren=16 in the case of La, Ce, Pr, Nd and Sm pimelates,n=8 for Eu, Gd, Tb, Dy, Er and Tm pimelates,n=12 for Ho, Yb and Lu pimelates) were also reported.

---

Zusammenfassung Mittels TG, DTG, DTA wurde in Verbindung mit IR-Methoden der mehrstufige Dehydratations- und der Zersetzungsvorgang der Polyhydrate der PimelinsÄuresalze von dreiwertigem Lanthan und dreiwertigen Lanthanoiden untersucht. Röntgendiffraktionsdaten der untersuchten Heptandiat-Komplexe mit der allgemeinen Formel Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃ nH₂O (mitn=16 für Ln=La, Ce, Pr, Nd und Sm,n=8 für Ln=Eu, Gd, Tb, Dy, Er und Tm sowien=12 für Ln=Ho, Yb und Lu) werden ebenfalls gegeben.

     

Herstellung von Seltenerdcyaniden

Zusammenfassung Seltenerd-cyanoargentateM[Ag(CN)₂]₃ wurden hergestellt (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Y), die aus wäßriger Lösung mit 3–4 Mol H₂O kristallisieren. Pr-cyanoargentat wurde entwässert und mit Li reduziert; hierbei konnte das in Tetrahydrofuran (THF) unlösliche Pr(CN)₃ im Gemisch mit anderen Stoffen erhalten werden. Da sich LiCN als inTHF löslich erwies, wurde die Herstellung aus AgCN und Li inTHF in Gegenwart von Naphthalin verbessert. LiCN wurde mit Seltenerdbromid-THF-Solvaten inTHF umgesetzt; hierbei fielen die bisher unbekannten einfachen Erdcyanide aus, die sehr zersetzlich sind und nach dem Trocknen die ZusammensetzungM(CN₃)· ·2THF besaßen (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm Yb, Lu und Y). Die Umsetzung verläuft bei den Verbindungen der Ceriterden schwieriger als bei denen der Yttererden; die Cyanide von La und Ce wurden nur mit überschüssigemTHF erhalten.

---

Rare-earth cyanoargentatesM[Ag(CN)₂]₃ were prepared (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Y), crystallising from aqueous solution with 3–4 moles of water. Pr-cyanoargentate was dehydrated and reduced with Li yielding some Pr(CN)₃, insoluble in tetrahydrofurane (THF), in mixture with other substances. Because LiCN proved to be soluble inTHF, the preparation from AgCN and Li inTHF in the presence of naphthalene was refined. LiCN was reacted with rare-earth bromide-THF-solvates inTHF, whereupon precipitation occured of the hitherto unknown, very sensitive to moisture simple rareearth cyanides, which after drying had the compositionM(CN)₃· ·2THF (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y). The reaction is more difficult with the lighter lanthanon bromides than with the heavier ones; the cyanides of La and Ce were prepared only with excessTHF.

---

---

Mit 1 Abbildung     

Thermal behaviour and thermochemistry of ethanaminium iodides

Dynamic thermoanalytical methods (DTA, TG, DTG) have been applied to the investigation of the thermal features of compounds of general formula (Et_nNH_4–n)I, withn=0–4. The primary decomposition step of these derivatives is accompanied by the release of amine and HI to the gaseous phase. The enthalpies of this process have been evaluated on the basis of the van't Hoff equation and analytical TG curves. Values thus derived together with the available literature data were used to estimate the enthalpies of formation and the energies of the crystal lattice of the compounds. Further information regarding this latter quantity was also drawn from the Kapustinskii-Yatsimirskii formula.

---

Zusammenfassung Unter Anwendung dynamischer thermoanalytischer Methoden (DTA, TG, DTG) wurden die thermischen Eigenschaften von Verbindungen der allgemeinen Formel (Et_nNH₄–n)I mitn=0–4 untersucht. Im ersten Schritt der Zersetzung werden Amin und HI freigesetzt und gehen in die Gasphase über. Die Enthalpien dieses Prozesses wurden auf der Grundlage der Van't Hoffschen Gleichung und analytischer TG-Kurven ermittelt. Experimentell ermittelte Werte sowie zugängliche Literaturangaben wurden benutzt, um die Bildungsenthalpie und die Kristallgitterenergie dieser Verbindung zu schätzen. Weitere Informationen bezüglich letzterer Größe wurden auch über die Kapustinskij-Yatsimirskij-Formel erhalten.

     

On the thermal decomposition of [Ni(H2O)6](NO3)2 and its deuterated analogue

The methods of TG, DTA and DSC were used to study the thermal decompositions of [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ and [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂ in an atmospheric air medium. Intermediates were isolated at 145, 230 and 245°, and were identified by quantitative analysis and IR spectroscopy. The following phase transitions were observed under the conditions of the experiment: melting of the salts, partial dehydration to the tetrahydrate, formation of basic nickel nitrate hydrate stable within a narrow temperature interval, and formation of NiO.

---

Zusammenfassung Mittels TG, DTA und DSC wurde die thermische Zersetzung von [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ und [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂ in Luft untersucht. Bei Temperaturen von T=145°C, 230°C un 245°C konnten Intermediäre festgestellt werden, welche mittels quantitativer Analyse und IR-Spektroskopie identifiziert wurden. Unter den gegebenen experimentellen Bedingungen wurden folgende Phasenumwandlungen beobachtet: Schmelzen der Salze, partielle Dehydratation zu Tetrahydrat, Bildung von basishem Nickelnitrat-hydrat (stabil innerhalb eines schmalen Temperaturintervalles), schließliche Bildung von NiO.Aus den DSC-Daten wurden die Enthalpien der Phasenumwaldungen berechnet. DTA- und DSC-Daten zeigen, daß die Phasenunwandlungen bei [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ bei etwas niedrigeren Temperaturen liegen als bei [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂.

     

Potentiometric studies on the complexes of some trivalent rare earths with 5-chloropyridine-2,3-diol

The complexes of some rare earths [Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III), and Ho(III)] with 5-chloropyridine-2,3-diol (CPD) were studied potentiometrically in 50% dioxane-water at a ionic strength of 0.1M (NaClO₄) at 35±0.1 °C. The proton-ligand stability constant ofCPD and the stability constants of its complexes with the metals have been determined using theCalvin-Bjerrum technique as modified byIrving andRossotti. The order of the stability constants is found to be Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

---

Potentiometrische Untersuchungen der Komplexe einiger trivalenter Seltenerdmetalle mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III) und Ho(III) mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol (CPD) in 50% Dioxan-Wasser bei einer Ionenstärke von 0,1M (NaClO₄) und einer Temperatur von 35±0,1 °C potentiometrisch untersucht. Die Proton-Ligand-Stabilitätskonstante vonCPD und die Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe wurden nach der Methode vonCalvin-Bjerrum mit derIrving-Rossotti-Modifikation bestimmt. Die Reihenfolge der Stabilitätskonstanten ergab sich folgendermaßen: Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

     

Quenching of the triplet state of benzophenone by lanthanide 1,3-diketonate chelates in solutions

The phosphorescence of benzophenone in benzene and acetonitrile was quenched by several lanthanide (Sm, Eu, Gd, Tb and Dy) acetylacetonate chelates. The results ofStern-Volmer analysis including the quenching of benzophenone triplet and sensitization of lanthanide emission indicate that the quenching process occurs by the energy transfer mechanism via the excited triplet state of the ligand.

---

Löschung des Triplettzustandes von Benzophenon mittels Lanthanid-1,3-Diketonat-Chelatverbindungen in Lösung

Zusammenfassung Die Phosphoreszene von Benzophenon in Benzophenon in Benzen und Acetonitril wurde durch 1,3-Diketonat-Chelatverbindungen von einigen Lanthaniden (Sm, Eu, Gd, Tb und Dy) gelöscht. Die Resultate derStern-Volmer-Analyse einschließlich der Auslöschung des Benzophenon-Tripletts und die Sensibilisierung der Lanthanid-Emission zeigen, daß der Löschprozeß mittels Energieübertragungsmechanismus via angeregtem Triplettzustand des Liganden stattfindet.

     

Self-cooling effect on the kinetics of nonisothermal dehydration of lithium sulfate monohydrate

The effects of self cooling on the apparent kinetics of the nonisothermal dehydration of crushed crystals of lithium sulfate monohydrate were investigated using TG accompanied by DTA and power-compensation type DSC. Linearity of the sample heating rate on the TG-DSC system is much better than that on the TG-DTA. Kinetic obedience and Arrhenius parameters obtained from the TG-DTA deviate considerably from those obtained from the TG-DSC; the latter are the more accurate due to the better linearity of the sample heating rate.

---

Zusammenfassung Mittels TG, ergänzt durch DTA und DSC mit Leistungskompensation wurde der Einfluß des Self-cooling-Effektes auf die scheinbare Kinetik der nichtisothermen Dehydratation von zerkleinerten Kristallen aus Lithiumsulfat-Monohydrat geschätzt. Die mittels TG-DTA erhaltene Kinetik und die Arrheniusschen Parameter weichen erheblich von denen ab, die mittels TG-DSC ermittelt wurden. DSC mit Leistungskompensation und TG-DSC haben gegenüber TG oder TG-DTA den großen Vorteil, das nichtisotherme kinetische Verhalten von Feststoffzersetzungen zu charakterisieren. Mittels Thermoanalyse nichtisotherm ermittelte kinetische Parameter sind ohne Anwendung von DSC eher unreell, besonders wenn sie bei größeren Aufheizgeschwindigkeiten und Probengrößen bestimmt wurden.

---

---

We thank Dr. A. K. Galwey for reading the text and for valuable comments.     

Thermal decomposition of rare earth element suberates in air atmosphere

The condition of thermal decomposition of La, Ce(III), Pr(III), Nd, Sm, Eu(III), Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu suberates were studied. The suberates of Ce(III), Sm, Eu(III), Ho, Tm, Yb and Lu heated lose crystallization water. Anhydrous Sm and Eu(III) suberates decompose to oxides with intermediate formation Ln₂O₂CO₃, whereas suberates of other lanthanides decompose directly to oxides. Suberates of La, Pr(III), Nd, Gd, Tb, Dy and Er lose some water molecules and then decompose directly to oxides. Only La complex decomposes to La₂O₃ via the intermediate formation La₂O₂CO₃.

---

Zusammenfassung Es wurden die UmstÄnde der thermischen Zersetzung von La-, Ce(III)-, Pr(III)-, Nd-, Sm-, Eu(III)-, Gd-, Tb-, Dy-, Ho-, Er-, Tm-, Yb- und Lu-suberat untersucht. Bei Erhitzen verlieren Ce(III)-, Sm-, Eu(III)-, Ho-, Tm-, Yb- und Lu-suberat Kristallwasser. Wasserfreies Sm-bzw. Eu(III)-suberat zersetzt sich über das Zwischenprodukt der Zusammensetzung Ln₂O₂CO₃ zum Oxid, wÄhrend sich die Suberate der anderen Lanthanoide direkt zu den Oxiden zersetzen. La-, Pr(III)-, Nd-, Gd-, Tb-, Dy- und Er-suberat geben einige Moleküle Kristallwasser ab und zersetzen sich dann direkt zu den Oxiden. Nur der Lanthankomplex zersetzt sich zu La₂O₃ über das Zwischenprodukt La₂O₂CO₃.

     

Thermoanalytical investigations on kinetics and mechanism of deamination of tris(ethylenediamine)copper(II) sulphate

The thermal decomposition of tris(ethylenediamine)copper(II) sulphate has been studied using TG, DTG and DTA. The different stages of decomposition have been identified by these techniques in conjunction independent pyrolysis and X-ray diffraction. The kinetics and mechanism of the first two stages of deamination of the complex were evaluated. The activation parameters for the deamination reaction were computed from the TG and DTA curves using four integral methods. The two stages of deamination follow the mechanism of random nucleation with the formation of one nucleus on each particle (Mampel equation). The thermodynamic parameter namely heat of reaction (DH) for the two deamination processes was also evaluated.

---

Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Tris(ethylendiamin)-kupfer(II)-sulfat untersucht. Anhand dieser Methoden wurden in Verbindung mit einer gesonderten Pyrolyse und Röntgendiffraktion die einzelnen Schritte dieser Zersetzung identifiziert. Weiterhin wurde die Kinetik und der Mechanismus der beiden ersten Schritte der Desaminierung des Komplexes entwickelt. Unter Anwendung von vier Integralmethoden wurden aus den TG- und DTA-Kurven die Aktivierungsparameter der Desaminierungsreaktion berechnet. Beide Schritte der Desaminierung verlaufen nach dem Mechanismus der Random-Keimbildung mit der Bildung von einem Keim pro Partikel (Mampel-Gleichung). Die Reaktionswärme der zwei Desaminierungsprozesse wurde ebenfalls bestimmt.

---

---

The authors are grateful to the authorities of Vikram Sarabhai Space Centre for providing the instrumental facilities. The help of Dr. K. Krishnan and Mr. Viswanathan Asari in the TG/DTA instrumental work is gratefully appreciated. One of the authors (S.M.) acknowledges with gratitude the aid given to him by the Council of Scientific and Industrial Research (India) in the form of a senior research fellowship for carrying out this work.     

Tetrahydrofuranverbindungen der Seltenerdchloride

Zusammenfassung Die Tetrahydrofuran-(THF-)Solvate der Chloride von Eu, Tb, Tm und Lu wurden durch Extraktion mitTHF erstmalig hergestellt, die der meisten anderen Seltenerdchloride in verbesserter Reinheit. DerTHF-Gehalt der Solvate beträgt: La und Ce 1,5 Mol, Nd und Pr 2 Mol, Sm bis Tm (einschließlich Y) 3,5 Mol, Yb und Lu 3 Mol Lösungsmittel je Mol Chlorid. Die Solvate mit 3,5THF gehen beim Behandeln mit Äther oder Benzol bei Raumtemp. in solche mit 2 MolTHF über (neu hergestellt wurden die 2-Solvate von Eu, Tb und Dy). Die Löslichkeit der stabilen Solvate inTHF bei 22° wurde bestimmt.

---

Tetrahydrofuran solvates of rare earth metals (new compounds, solubilities, reactions)

The tetrahydrofuran (THF) solvates of the chlorides of Eu, Tb, Tm and Lu have been prepared for the first time by extraction of the chlorides withTHF. This same methods allowed the preparation of analogous compounds of most other rare earth chlorides with improved purity. TheTHF-content of the solvates is: La and Ce 1.5 moles, Nd and Pr 2 moles, Sm to Tm, including Y 3.5 moles, Yb and Lu 3 moles solvent per mole chloride. The solvates with 3.5THF change to 2 molTHF upon treatment with ether or benzene (newly prepared where the 2-mole solvates of Eu, Tb and Dy). The solubilities of the stable solvates inTHF at 22° where determined.

---

---

Mit 1 Abbildung     

Simultaneous thermoanalytical investigations on the rapid decomposition of pentamminecobalt(III) complexes

The thermal decomposition of [Co(NH3)₅CO₃]NO₃, [Co(NH₃)₅NO₂](NO₃)₂ and [Co(NH₃)₅H₂O](NO₃)₃ complexes was studied by simultaneous TG, DTG, DTA (Derivatograph-C), termogastitrimetry, continuous selective water detection, TG-MS, and XRD methods.Due to the nearly explosive reaction of these complexes the samples were heated in a labyrinth-type crucible after a 10-fold dilution with alumina.Through the quantitative determination of NH₃ and H₂O it was possible to reveal the subtleness of decomposition of these complexes.Based on the qualitative and quantitative results obtained by the different thermoanalytical techniques used the equations of decomposition are given for both stages of the reactions.

---

Zusammenfassung Mittels simultaner TG, DTG, DTA (Derivatograph-C), weiterhin mittels Thermogastitrimetrie, kontinuierlicher selektiver Wasserdetektierung, TG-MS und XRD-Verfahren wurde die thermische Zersetzung der Komplexe [Co(NH₃)₅CO₃]NO₃, [Co(NH₃)₅NO₃](NO₃)₂ und [Co(NH₃)_sH₂O](NO₃)₃ untersucht.Wegen dem beinahe explosiven Verlaufes der Reaktion dieser Komplexe wurden die Proben in einem Labyrinth-Tiegel in zehnfacher Verdünnung mit Aluminiumoxid erhitzt.Mittels der quantitativen Bestimmung von NH₃ und H₂O war es möglich, die komplizierte Zersetzungsreaktion dieser Komplexe aufzuklären.Ausgehend von den mit Hilfe der verschiedenen thermoanalytischen Verfahren erhaltenen qualitativen und quantitativen Ergebnissen wurden die Zersetzungsgleichungen für beide Reaktionsschritte gegeben.

     

Thermal decomposition of cellulose hyphan and its complexes with rare earth elements and scandium

Thermal decomposition of cellulose hyphan (CH) and its complexes with Lu, Gd, Nd and Sc under an atmosphere of air has been studied using thermogravimetry (TG), differential thermogravimetry (DTG) and differential thermal analysis (DTA). The results showed that, a different stages are accompanying the decomposition of (CH) and its complexes. These stages are affected by the presence of the metal ions. On the basis of the applicability of a non-isothermal kinetic equation, it was demonstrated that three main stages are involved in the decomposition processes. The activation energies of the different stages are calculated.

---

Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Cellulosehyphan (CH) und seiner komplexe mit Lu, Gd, Nd und Sc an Luft untersucht. Es zeigte sich, da\ die Zersetzung von (CH) und seiner Komplexe von verschiedenen Schritten begleitet werden. Diese Schritte werden durch die Gegenwart der Metallionen beeinflu\t. Unter der Annahme der Anwendbarkeit einer nichtisothermen kinetischen Gleichung wurde gezeigt, da\ im Zersetzungsproze\ drei Hauptschritte inbegriffen sind. Die Aktivierungsenergie der verschiedenen Schritte wurde berechnet.

     

Determination of solid state basicity of rare earth oxides by thermal analysis of their carbonates

Relative basicities of the rare earth oxides (M₂O₃) were determined from the measurement by TG - DTA of decomposition temperatures of the carbonates of Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Yb. From the comparison of this data with that published by Head and Holley, a sequence of basicity has been proposed for the entire range of rare earth oxides. This sequence in decreasing basicities is: La > Pr ~ Nd > Sm > Gd ~ Eu > Tb ~ Ho ~ Er > Dy Tm Yb Lu > Ce. Basicity of rare earth oxides, therefore, does not decrease progressively with an increase in atomic number.

---

Zusammenfassung Die relative Basizität der Seltenerdenoxide (M₂O₃) wurde mittels der durch TG-DTA-Untersuchungen festgestellten Zersetzungstemperaturen der Karbonate folgender Metalle bestimmt: Ce, Pr, Sm,Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Yb. Aufgrund eines Vergleiches der hier ermittelten Daten mit denen von Head und Holley wird für die Basizität der Seltenerdenoxide folgende Reihenfolge aufgestellt: La > Pr Nd > Sm > Gd Eu > Tb Ho Er > Dy Tm Yb Lu > Ce. Wie ersichtlich nimmt die Basizität der Seltenerdenoxide mit ansteigender Ordnungszahl nicht progressiv ab.

---

---

This research forms part of a larger nationally coordinated program on natural gas conversion conducted in collaboration with the Divisions of Materials Science & Technology and Fuel Technology, and with BHP Melbourne Research Laboratories.

---

The author is grateful to Dr E. Patsalides of Sydney University for his generous donation of eight rare-earth oxides. The author wishes to thank the colleagues for their contribution to this work: Mr K. Riley and Mr W. Godbeer (chemical analysis), Dr P. F. Nelson and Mr R. Quezada (FTIR analysis), Mr A. Home (XRD analysis), Mr S. P. Chatfield (thermal analysis) and the project leader, Mr R. J. Tyler for his constant encouragement and valuable suggestions.     

Equilibrium studies on some heteroligand hydroxo complexes of lanthanons with iminodiacetic acid and citraconic or maleic acid

Mixed-ligand ternary complexes of La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III), and Dy(III) with iminodiacetic acid (IMDA) and citraconic (CCA) or maleic acid (MIA), have been studiedpH-metrically. Their formation takes place through the stepwise addition of the secondary ligand (IMDA) to the initially formed 1:1, Ln(III)—CCA/MIA binary species. The resulting ternary complexes undergo hydrolysis to form their hydroxo derivatives simultaneously. The stability constants of the hydroxo species are calculated for constant temperature (27 ± 1°C) and ionic strength (I=0.1M KNO₃). The relative order of stability is: La(III)

Gleichgewichtsuntersuchungen an einigen Heteroliganden-Hydroxo-Komplexen von Lanthanid-Ionen mit Iminodiessigsäure und Citracon- oder Maleinsäure

Zusammenfassung Es wurden ternäre Komplexe von La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III) und Dy(III) mit gemischten Liganden [Iminodiessigsäure (IMDA) und Citraconsäure (CCA) oder Maleinsäure (MIA)] mittelspH-metrischer Methoden untersucht. Diese Komplexe werden über die stufenweise Addition des Sekundärliganden (IMDA) zu den primär gebildeten 1:1 Ln(III)—CCA/MIA Spezies gebildet. Zugleich erleiden die resultierenden ternären Komplexe Hydrolyse und gehen in die entsprechenden Hydroxo-Komplexe über. Die Stabilitätskonstanten der Hydroxo-Komplexe wurden für konstante Temperatur (27 ± 1°C) und Ionenstärke (I=0.1M KNO₃) berechnet. Die relative Reihung bezüglich der Stabilitäten ergab sich folgendermaßen: La(III)     

Mixed chelates of some trivalent lanthanide ions containing (trans-1,2-cyclhexylenedinitrilo)tetraacetate and norleucinate

Summary Formation constants of mixed chelates with (trans-1,2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetate (DCTA) as primary ligand and norleucinate (nle) as secondary ligand with metal ions La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III), and Yb(III) have been determined by the modified potentiometricpH titration method of Irving-Rossotti in aqueous medium at (295±1) K and fixed ionic strength of =0.1M (NaClO₄). Formation constants of binary complexes of the metal ions with the secondary ligand have also been determined under identical conditions. The mixed chelates were found to be more stable than the binary ones. The order of stabilities in terms of metal ions is La(III)Gd(III)

Gemischte Chelate einiger dreiwertiger Lanthanidenionen mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat und Norleucinat

Zusammenfassung Es wurden die Komplexbildungskonstanten gemischter Chelate mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat als Primärkomponente und Norleucinat als Sekundärkomponente mit den Metallionen La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III) und Yb(III) mittels einer modifizierten potentiometrischen Titrationsmethode nach Irving-Rossotti in wäßrigem Medium bei (295±1) K und einer konstanten Ionenstärke von =0.1M (NaClO₄) bestimmt. Die Bildungskonstanten der binären Komplexe der Metallionen mit dem Sekundärliganden wurden ebenfalls unter identen Bedingungen bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die gemischten Chelate stabiler sind als die binären. Die Stabilitätsreihenfolge bezüglich der Metallionen ist La(III)Gd(III)     

Thermal decomposition of double rare earth(III) monomethylammonium sulfates with general empirical formula CH3NH3Ln(SO4)2·3H2O (Ln=La-Er and Y)

Double rare earth(III) monomethylammonium sulfates with general empirical formula CH₃NH₃Ln(SO₄)₂·3H₂O (Ln = La-Er and Y) were synthesized and examined by X-ray powder diffraction, TG, DTG and DTA in the temperature range from 25° to 700°C, and chemical analysis. It was found that these compounds are isomorphous and decompose to rare earth sulfate at 700°C.The authors are grateful to the Research Council of Slovenia for financial support of this research.     

Thermal transformations of hydrous titanium dioxide

During heating hydrous titanium dioxide with a general empirical formula TiO₂·xH ₂O·ySO ₃ prepared by hydrolysis of titanium sulphate solution drying, dehydration, desulphurization and anatase — rutile transformation proceed. The studies applying the DTA, TG, DTG methods have been carried out. To separate the particular effects damp samples, dried up to constant mass samples as well as samples after removing sulphur compounds have been used.

---

Zusammenfassung Während des Erhitzens von wasserhaltigem Titandioxid der allgemeinen Formel TiO₂ ·xH₂O ·ySO₃, hergestellt durch Hydrolyse von Titansulfatlösung, verlaufen Trocknung, Dehydratation, Desulfurisation und eine Anatas — Rutil Umwandlung. Die Untersuchungen wurden unter Anwendung von DTA, TG und DTG durchgeführt. Zur Unterscheidung der einzelnen Effekte wurden feuchte, bis zur Massekonstantheit getrocknete als auch entschwefelte Proben verwendet.

     

The influence of different salting-out agents on the extraction of Ce,Eu, Gd,Tb using tri-n-butyl phosphate

The extraction enthalpies H ^o of Ce, Eu, Gd, Tb nitrates usingTBP in the presence of different salting-out agents in aqueous phase were determined. It was established that the extraction process is the most exothermic in the case of LiNO₃.

---

Der Einfluß verschiedener Aussalzmittel auf die Extraktion von Ce, Eu, Gd und Tb mit Tri-n-butylphosphat

Zusammenfassung Es wurden die Extraktionsenthalpien H ^o von Ce-, Eu-, Gd- und Tb-Nitrat unter Verwendung vonTBP in Gegenwart verschiedener Aussalzmittel in wäßriger Phase bestimmt. Es wurde festgestellt, daß der Extraktionsprozeß im Fall von LiNO₃ am meisten exotherm verläuft.

     

Synthesis and characterisation of urethane-methacrylates I

The paper describes the synthesis of urethane methacrylate resins by reaction of tolylene diisocyanate (TDI), butanol-1 (B) and 2-hydroxyethylmethacrylate (HEMA) by a two step procedure. Characterisation was done using FT-IR, FT-NMR, Mass Spectroscopy. The effect of temperature on the UV-curing behaviour was investigated by differential photocalorimetry. An activation energy of 8.4 kJ/mole was found in the temperature range of 50–100°C. Free radical polymerisation in presence of benzoyl peroxide was also investigated. The polymers were stable upto 200°C in N₂ atmosphere. A two step decomposition was observed in the temperature range of 200–500°C.

---

Zusammenfassung Vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese von Urethan-methacrylat-Harzen durch die Reaktion von Toluylendiisocyanat (TDI), Butanol-1 (B) und 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) in einem zweistufigen Herstellungsverfahren. Charakterisiert wurden die Produkte mittels FT-IR, FT-NMR und Massenspektroskopie. Anhand von Differentialfotokalorimetrie wurde der Einfluß der Temperatur auf das UV-Aushärtungsverhalten untersucht. Im Temperaturbereich 50–100°C wurde eine Aktivierungsenergie von 8.4 kJ/mol gefunden. Weiterhin wurde auch die Radikalkettenpolimerisation in Gegenwart von Benzoylperoxid untersucht. In Stickstoffatmosphäre sind die Polymere bis 200°C stabil. Im Temperaturbereich 200–500°C wurde eine zweistufige Zersetzung beobachtet.

---

---

The Instrument system of E. I. DuPont de Nemours & Co. is acknowledged for differential photocalorimeter studies.