The use of1H—15N coupling constants for the investigation of tautomeric equilibria of azines

¹⁵N-¹H coupling constants can be measured over a large range by means of the Broadband-INEPT NMR-technique. These coupling constants are used to determine the positions of tautomeric equilibria of 2-(acetylmethyl)-azines with high accuracy.

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Die Anwendung von¹H—¹⁵N-Kopplungskonstanten bei Untersuchungen von Tautomerengleichgewichten von Azinen (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Mittels der Breitband-INEPT NMR-Technik können¹⁵N-¹H-Kopplungskonstanten über einem weiten Bereich gemessen werden. Aus diesen Kopplungskonstanten kann die Lage der Tautomerengleichgewichte von 2-(Acylmethyl)-azinen mit großer Genauigkeit bestimmt werden.

     

Laser microprobe mass analysis (LAMMA) of natural and organochlorosilane grafted sepiolite surfaces

Summary Natural and Organochlorosilane grafted sepiolite fibers were studied by infrared spectroscopy and laser microprobe mass analysis in low laser irradiance (laser desorption) measurement conditions. The mass spectra show characteristic organosilane molecular and fragment ions which provide information on the reactions on the sepiolite fiber surface, confirming evidence obtained by infrared spectroscopy.

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LAMMA-Untersuchung natürlicher, mit Organochlorsilan oberflächenbehandelter Sepiolit-Fasern

Zusammenfassung Natürliche und mit Organochlorsilan oberflächenbehandelte Sepiolitfasern wurden mittels Infrarot-Spektroskopie und LAMMA (unter Verwendung einer niedrigen Strahlungsdosis zur Desorption) untersucht. Die Massenspektren zeigen charakteristische Molekül- und Fragmentierungspeaks der Organochlorsilane, die Informationen über Reaktionen der Oberfläche der Sepiolitfasern beinhalten. Aus der infrarot-spektroskopischen Untersuchung gewonnene Hinweise wurden bestätigt.

     

Berechnung der Aktivität von198Au bei der Bestrahlung mit thermischen Neutronen

Zusammenfassung Die Anzahl der bei der Bestrahlung mit thermischen Neutronen von Gold gebildeten Radionuklidkerne wurde nach verschiedenen Formeln berechnet, die resultierende Aktivität in der Zeit von 30 Tagen für Flüsse von 10¹⁰ bis 10¹⁵ n cm^–2 sec^–1 graphisch dargestellt und die erhaltenen Ergebnisse diskutiert.Für Kurzbestrahlungen bis 50 Stdn. wurden eigene Diagramme für die Isotopenherstellung angefertigt.Es wird gezeigt, daß die konventionellen Bestrahlungsformeln zur Berechnung der entstehenden Radionuklide wegen des großen Einfangsquerschnittes von¹⁹⁸Au nur für Neutronenflüsse bis zu 10¹³ ncm^–2 sec^–1 verwendet werden dürfen und dann durch die zitierten erweiterten Formeln ersetzt werden müssen. Bei thermischen Neutronenflüssen in der Größenordnung von 10¹⁵ n cm^–2 sec^–1 ist die Abnahme von¹⁹⁸Au bereits so groß, daß die Aktivität von¹⁹⁸Au keiner Sättigung mehr zustrebt, sondern mit zunehmender Bestrahlungszeit abfällt. Als Folgerungen ergeben sich daraus, Goldfolien nur bei niedrigen Flüssen als Bestrahlungsmonitoren zu verwenden und bei der Herstellung von¹⁹⁸Au hohe Neutronenflüsse zu vermeiden.Mit 5 Abbildungen     

Synthesen von Nitrophenanthrencarbonsäuren mit konstitutioneller Beziehung zu den natürlichen Aristolochiasäuren

The synthesis of various methoxy- and methylenedioxy-substituted nitrophenanthrene carboxylic acids is described. Some of the substances cause an increase in the phagocytic activity of leucocytes as has been established for natural aristolochia acid-I.

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Synthesen von Nitrophenanthrencarbonsäuren mit konstitutioneller Beziehung zu den natürlichen Aristolochiasäuren

Zusammenfassung Es wird die Synthese verschiedener methoxy- und methylen-dioxysubstituierter Nitrophenanthrencarbonsäuren beschrieben. Einige Substanzen, die getestet wurden, zeigen die bei der natürlichen Aristolochiasäure-I festgestellte Steigerung der Phagozytoseaktivität von Leukozyten.

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Herrn Prof. Dr.E. Ziegler mit den besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Oxidation ofL-tyrosine by vanadium (V) in presence of sulphuric acid

Oxidation ofL-tyrosine with vanadium (V) in sulphuric acid medium at constant ionic strength is first order in oxidant and H⁺. The order in tyrosine varies from 1 to 0. A mechanism consistent with the kinetic results is proposed in which the rate determining step is the decomposition of the complex formed in the prior equilibrium.

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Oxidation vonL-Tyrosin mit Vanadium (V) in Gegenwart von Schwefelsäure

Zusammenfassung Die Oxidation vonL-Tyrosin mit V(V) in schwefelsaurem Medium bei konstanter Ionenstärke ist erster Ordnung bezüglich Oxidationsmittel und H⁺. Die Ordnung bezüglich Tyrosin variiert zwischen 1 und 0. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, der mit den kinetischen Ergebnissen konsistent ist. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist dabei die Zersetzung eines Komplexes, der in einem vorgelagerten Gleichgewicht gebildet wird.

     

Intramolecular interactions II

A weak intramolecular interaction has been found between anN,N-dimethylbarbituric acid ring and an aromatic system connected by an aliphatic chain, and has been studied by UV-VIS and NMR spectroscopy. H and S values have been determined from the temperature dependence of chemical shifts.

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Intramolekulare Wechselwirkungen II. Schwache intramolekulare Wechselwirkungen in Barbitursäurederivaten

Zusammenfassung Eine schwache intramolekulare Wechselwirkung zwischenN,N-Dimethylbarbitursäure und einem mit ihr über eine aliphatische Kette verbundenen aromatischen Ring wurde mittels UV-VIS- und NMR-Spektroskopie untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung wurden die thermodynamischen Daten der Wechselwirkung bestimmt.

     

Die Einwirkung von Gamma-Strahlen auf Polystyrol

Zusammenfassung In zwei Versuchen wurde die Strahlenbeständigkeit des Polystyrols (Homopolymerisat) Hostyren N 7001 der Hoechst AG untersucht. Ein bis zu 10 MJ/kg (10⁷ Gy bzw. 1000 Mrad) ausgedehnter Kurzzeitversuch (in Stickstoff) ergab noch keinen Abfall der Festigkeit, doch wurden Dehnung und Schlagzähigkeit (unabhängig von der Orientierung) bei dieser Dosis auf die Hälfte ihrer Ausgangswerte reduziert. Bei einem über 10 Jahre ausgedehnten praxisnahen Langzeitbestrahlungsversuch mit kleiner Dosisleistung (3,72 mW/kg) in Luft ergab sich bereits bei erheblich kleineren Dosen eine beträchtliche Materialschädigung: Die Festigkeit nahm bei rund 1 MJ/kg (10⁶ Gy bzw. 100 Mrad), Dehnung und Schlagzähigkeit nahmen bei rund 0,5 MJ/kg (5 · 10⁵ Gy bzw. 50 Mrad) auf die Hälfte ihrer Ausgangswerte ab. Trotz dieses großen Unterschiedes ist Polystyrol auch bei Langzeitbestrahlung noch weitaus beständiger (etwa 50 ×) als z. B. die Polyolefine. Die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften beim Langzeitversuch ließ sich auf einen strahlenoxidativen Abbau mit einem Abbaukoeffizientenp ₀ = 0,43 · 10^–6 Kettenspaltungen pro Monomereinheit bei 1 kJ/kg zurückführen. Die experimentell gefundene lineare Abnahme der Festigkeit mit der Dosis konnte theoretisch begründet werden. Damit hat man jetzt ein Verfahren zur Extrapolation (und damit zur Verminderung der Versuchszeit) zur Hand. Bei einer Lagerung des Polystyrols Hostyren N 7001 über 14 Jahre im Dunkeln blieben Festigkeit und Dehnung unverändert.05. 08. 1979 in Bad Hersfeld.     

Die photometrische Phosphorbestimmung über die Phosphorvanadomolybdänsäure bei Chromstählen

Zusammenfassung Nachdem gezeigt wurde, daß die maßanalytische Phosphorbestimmung leicht zu hohe Werte liefert, wurden die bekannten Verfahren der photometrischen Bestimmung über die Phosphorvanadomolybdänsäure überprüft. Die vonSchwarz ² empfohlene Arbeitsweise zur Beseitigung der Störungen durch Ta, Nb, Ti und W konnte voll bestätigt werden. Die behauptete¹ Nchtanwendbarkeit auf Manganstahl erwies sich als nicht zutreffend. Die Schwierigkeiten bei Gehalten über l % Cr wurden durch Nitritzusatz in einfacher Weise behoben.

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The photometric determination of phosphorus in chromium steels via phosphovanadomolybdic acid

Summary After it had been shown that the titrimetric determination of phosphorus easily leads to high results, the known procedures for the photometric determination via the phosphovanadomolybdic acid were reviewed. The method recommended bySchwarz for the removal of the interferences by Ta, Nb, Ti and W was fully confirmed. The asserted non-applicability to manganese steels proved to be false. The difficulties at chromium contents exceeding 1% were removed in simple way by the addition of nitrite.

     

Polarographische und oscillographische Bestimmung von Nickel

Zusammenfassung Das polarographische und oscillographische Verhalten des Nickels in einer neu vorgeschlagenen aus Rhodanid-Urotropin bestehenden Elektrolytlösung wurde untersucht. Die Ergebnisse wurden bei praktischen Analysen natürlicher Materialien angewandt.Gleichzeitig wurde versucht, das anomale oscillographische Verhalten des Nickels in der erwähnten Elektrolytlösung zu erklären. Das Verhalten einiger weiterer 2 wertiger Kationen, nämlich Pb²⁺, Cu²⁺, Cd²⁺ und Zn²⁺ wurde verfolgt, die zugehörigen Depolarisationspotentiale wurden ermittelt. Das oscillographische Verhalten des Nickels und weiterer Elemente soll noch näher untersucht werden.     

Configurationally and conformationally homogeneous cyclicN-aryl sulfimides. II.13C-and1H NMR spectra

The configuration and (in case of mobile ring systems) the preferred conformation in a series of thiane- and ofcis-andtrans-1-thiadecalin-1-N-4-chlorophenyl imides were assigned by means of¹³C- and¹H nmr spectroscopy.¹H nmr criteria known to be valid for determination of the stereochemistry of cyclic sulfoxides may be applied (with limitations) to cyclicN-aryl sulfimides, if both isomers (S–N bond equatorial and axial, respectively) are known. The assignments are easier, and unambiguous for single isomers, by comparison of¹³C nmr chemical shifts of ring carbon atoms of sulfimides and sulfides. The influence of equatorially and axially oriented sulfimide groups on the chemical shifts of neighbouring protons, and on the carbon atoms of the heterocyclic rings are discussed in detail.

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Konfigurativ und konformationell einheitliche cyclische N-Aryl-sulfimide. II.¹³C- und¹H-NMR-Spektroskopie

Zusammenfassung Die Konfiguration und (bei beweglichen Ringsystemen) die bevorzugte Konformation einer Reihe von Thian- und voncis- undtrans-1-Thiadekalin-1-N-4-chlorophenylimiden wurde durch¹³C- und¹H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Bekannte¹H-NMR-Kriterien zur Festlegung der Stereochemie cyclischer Sulfoxide sind (mit Einschränkungen) auch bei cyclischenN-Arylsulfimiden anwendbar, wenn beide Isomere (S–N-Bindung äquatorial bzw. axial) bekannt sind. Leichter, und auch bei Vorliegen von nur einem Isomeren eindeutig, gelingt die Zuordnung durch Vergleich der¹³C-NMR-Verschiebungen der Ringkohlenstoffatome von Sulfimiden und Sulfiden. Die Einflüsse äquatorial oder axial orientierter Sulfimidgruppen auf die chemischen Verschiebungen benachbarter Wasserstoffe und der Kohlenstoffe des Heterorings werden diskutiert.

     

Analysis of the natural spin orbitals of the three-electron system: Lithium hydride molecule ion

Natural spin orbitals of LiH⁺ were calculated from a 60-determinantal generalized valence-bond wave function which gives the total energy of –7.758855 a.u. at R=3.736 a.u. Using the orbitals corresponding to the three highest occupation numbers, the electronic structure of this system is analyzed and the role of the Fermi and Coulomb correlations is studied. The electron density distribution along the nuclear axis and some one-electron properties of weakly occupied orbitals are also presented. A discussion, with regard to the electron correlation, of these natural spin orbitals is made and a brief mention is made of the spinadapted natural orbitals.

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Zusammenfassung Die natürlichen Spinorbitale des LiH⁺-Ions wurden aus einer verallgemeinerten VB-Wellenfunktion bestimmt, die aus 60 Determinanten besteht und mit der eine Gesamtenergie von –7,758855 a.E. bei R=3,736 a.E. berechnet wurde. Mit Hilfe der Orbitale, die zu den drei größten Besetzungszahlen gehören, wurde die Elektronenstruktur dieses Systems analysiert und die Rolle der Fermi- und der Coulomb-Korrelation untersucht. Weiterhin wurde die Elektronenverteilung entlang der Kernverbindungslinie sowie einige Einelektronen-Eigenschaften der schwach besetzten Orbitale angegeben. Diese natürlichen Spinorbitale werden im Hinblick auf die Elektronenkorrelation diskutiert, während die Spin-adaptierten natürlicher Orbitale nur kurz erwähnt werden.

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Résumé Des orbitales naturelles de LiH⁺ sont calculées à partir d'une fonction généralisée de liaison de valence à 60 déterminants correspondant à une énergie totale de –7.758855 u. a. á R=3.736 u.a. En utilisant les orbitales correspondant aux trois plus grands nombres d'occupation on analyse la structure électronique de ce système et l'on étudie le rôle des corrélations de Fermi et de Coulomb. On obtient aussi la distribution électronique le long de l'axe des noyaux et certaines propriétés monoélectroniques des orbitales faiblement occupées. Une discussion porte sur la corrélation électronique dans ces spinorbitales naturelles et une brève mention est faite des orbitales naturelles adaptées au spin.

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Supported by a grant from the National Research Council of Canada.     

Das Keto-Enolgleichgewicht des α-Formylisovaleriansäureäthylesters

Zusammenfassung Es wird das Keto—Enolgleichgewicht des -Formylisovaleriansäureäthylesters in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität mit Hilfe der NMR-Spektroskopie untersucht und mittels derKirkwood-Onsager-Beziehung die Gleichgewichtskonstante für die Tautomerisierung im Vakuum zuK=0,75 extrapoliert.

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The keto-enol equilibrium of ethyl -formylisovalerate was investigated by NMR spectroscopy in solvents of different polarity. The equilibrium constant for the tautomerisation in vacuo is extrapolated toK=0.75 by means of theKirkwood-Onsager relation.

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Mit 1 Abbildung     

Ein vereinfachtes Verfahren zur 15N-Bestimmung

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur Messung des ¹⁵N-Gehaltes organischer und anorganischer Stoffe wird angegeben. Die Substanzen werden mit CuO und CaO bei 650°C in einer evakuierten Glasröhre verbrannt, und der freigewordene Stickstoff wird im Massenspektrometer analysiert.

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Summary A simple method for measuring the ¹⁵N content of organic and inorganic compounds is given. The substances are combusted with CuO and CaO at 650°C in an evacuated glass tube and the nitrogen formed is analysed in a mass spectrometer.

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Wir danken Herrn Prof. Dr. F. Weygand für die Förderung dieser Arbeit, Herrn Dr. R. Hüser für wertvolle Diskussionen und Herrn Prof. Dr. F. Lynen für die Erlaubnis zur Benutzung des Massenspektrometers am Max Planck-Institut für Zellchemie, München. Dem Bundesministerium für wissenschaftliche Forschung danken wir für die Bereitstellung von Mitteln.     

Extension of theHüttig isotherm on mixed gas adsorption

Hüttig's theory was extended for mixed gas adsorption. The derived equation is the same as the one that has been obtained byGonzalez andHolland for bilayer adsorption.

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Erweiterung der Hüttig-Isotherme für Gasmischungen (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Die Theorie vonHüttig wurde auf gemischte Gase ausgedehnt. Die dabei abgeleitete Gleichung ist dieselbe wie die vonGonzalez undHolland für Zweischichtadsorption.

     

Complete1H- and13C-NMR spectroscopic assignment of two pentadecapeptides by reverse C,H correlation techniques

Summary Two oligopeptides representing a wild type and a modified version of the polyprotein cleavage region for proteinase2 A of the human rhinovirus type 2 (HRV 22 A) have been investigated using homo- and heterocorrelated 2 D NMR spectroscopy. Proton-detected C,H correlation techniques turned out to be extremely useful for sequential resonance assignment. In one case, the complete amino acid backbone could be analyzed without using NOESY spectra, thus avoiding ambiguities inherent to this method. No defined tertiary structure of the cleavage region could be detected in either molecule. However, one of the oligopeptides is present to a very low extent in a conformation different from therandom-coil arrangement.

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Vollständige¹H- und¹³C-NMR-spektroskopische Zuordnung von zwei Pentadecapeptiden mittels invers detektierter C,H-Korrelationstechniken

Zusammenfassung Zwei Oligopeptide, die die native Spaltregion für die Proteinase2 A des humanen Rhinovirus von Serotyp 2 (HRV 22 A) beziehungsweise eine modifizierte Version repräsentieren, wurden mit Hilfe von homo- und heterokorrelierter 2 D-NMR-Spektroskopie untersucht. Protondetektierte C,H-Korrelationstechniken erwiesen sich als außerordentlich hilfreich bei der sequenziellen Zuordnung. In einem Fall konnte das gesamte Aminosäureskelett ohne Zuhilfenahme von NOESY-Spektren analysiert und damit die dieser Methode inhärenten Unsicherheiten bei der Zuordnung vermieden werden. In keinem der beiden Moleküle konnte eine definierte Tertiärstruktur der Spaltregion ermittelt werden. Eines der beiden Oligopeptide liegt jedoch zu einem sehr geringen Prozentsatz in einer von derrandom-coil Anordnung abweichenden Konformation vor.

     

Prediction of free excess enthalpy and excess enthalpy of nonelectrolyte mixtures with the modified TASQUAC model

Summary Using the known models for liquid mixtures (NRTL, UNIQUAC,...), the excess free enthalpy and the heats of mixing cannot be calculated simultaneously in good agreement with experimental data using only two parameters (or three for NRTL) per temperature and binary system. The excess enthalpy can be estimated only qualitatively but not quantitatively. There is also much doubt about the sign of the predictedH ^E data if the absolute value ofH ^E is small [1]. In this work, we examined the possibilities of modified TASQUAC in simultaneous prediction ofVLE andH ^E data and the thermodynamic consistency of experimental data.

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Vorhersage von freier Exzessenthalpie und Exzessenthalpie von Nichtelektrolytmischungen mit Hilfe des modifizierten TASQUAC-Modells

Zusammenfassung Mit Hilfe der bekannten Modelle für flüssige Mischungen (NRTL, UNIQUAC,...) können die freie Exzeßenthalpie und die Mischungswärme nicht gleichzeitig in guter Übereinstimmung mit experimentellen Daten berechnet werden. Die Exzeßenthalpie kann, ausgehend von Parametern, die ausVLE-Daten erhalten wurden, nur qualitativ, nicht quantitativ beschrieben werden. Weiterhin ist das berechnete Vorzeichen der Mischungswärme bei betraglich kleinen Werten der Exzeßenthalpie unsicher [1]. In dieser Arbeit werden die Möglichkeiten des modifizierten TASQUAC-Modells zur simultanen Beschreibung vonVLE- undH ^E-Daten untersucht sowie die thermodynamische Konsistenz der verwendeten Daten überprüft.

     

Pressure-volume-temperature properties of amorphous polymers: empirical and theoretical predictions

Summary Equation of state data on several amorphous polymers, viz., polystyrene, poly(methyl methacrylate) and poly(vinyl chloride) are considered from two points of view. First in terms of the empiricalTait equation applied to the liquid as well as the glassy state with a single disposable and temperature dependent parameter. These results supersede and extend an earlier analysis. Good agreement between independent investigators is obtained for polystyrene. Secondly, the hole theory ofSimha- Somcynsky is applied to the liquid state of these polymers. The isobar at atmospheric pressure and the compressibility factorpV/T up to pressures of about 2 kbar are analyzed in detail and the numerical values of the characteristic volume (V ^*), temperature (T ^*), and pressure (p ^*) parameters are established. The evaluation of the theoretical expressions requires the numerical solution of a transcendental equation for the hole fraction as a function of the reduced volume and temperature, which arises from the extremum condition on the partition function. At atmospheric pressure, this computation is avoided and the evaluation facilitated by means of a simple and accurate interpolation formula for the theoretical volume-temperature relation. In this manner,V ^* andT ^* are readily obtained. A series of theoretical reduced isochores are presented in graphical form, which encompass a change in density of 15% and a temperature range of at least 200 degrees. A single pressure datum then provides an estimate ofp ^* and thus of the complete equation of state. Finally we note that the reducedTait parameterB, as computed from the theory, exhibits the exponential variation with temperature, observed experimentally.

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Zusammenfassung Die Zustandsgleichung einer Reihe von amorphen Polymeren, nämlich Polystyrol, Polymethylmethacrylat und Polyvinylchlorid wird von zwei verschiedenen Standpunkten untersucht. Zunächst mittels einer empirischen Gleichung vonTait mit einem einzigen willkürlichen und temperaturabhängigen Parameter. Diese wird auf den flüssigen sowie den glasigen Zustand angewendet. Die Ergebnisse ersetzen und erweitern die Resultate einer früheren Untersuchung. Eine befriedigende Übereinstimmung zwischen den experimentellen Werten verschiedener Authoren für Polystyrol wird festgestellt. Sodann wird die Fehlstellentheorie vonSimha- Somcynsky auf den flüssigen Zustand dieser Polymeren angewendet. Die Isobare bei atmospherischem Druck und der KompressibilitätsfaktorpV/T bis zu einem Maximaldruck von ca. 2 kbar werden ausführlich untersucht und die charakteristischen ZustandsparameterV ^*,T ^* undp ^* bestimmt. Die Auswertung der Theorie erfordert die numerische Lösung einer transzendentalen Gleichung für die Löcherzahl als Funktion von reduziertem Volumen und Temperatur, welche aus der Extremalbedingung für das Zustandsintegral folgt. Eine einfache Interpolationsformel stellt die theoretische Isobare für p=1 bar mit großer Genauigkeit dar. Auf diese Weise wird die obige Rechnung vermieden und die praktische Auswertung der Theorie und somit vonV ^* undT ^* erleichtert. In graphischer Form wird ein Netz von reduzierten theoretischen Isochoren angegeben, das einer Dichteänderung von 15% und einem Temperaturintervall von 200 °C entspricht. Eine einzelne Druckangabe genügt sodann für eine Abschätzung vonp ^* und demgemäß der vollständigen Zustandsgleichung. Schließlich wird gezeigt, daß der reduzierteTait Parameter B, mittels der Theorie bestimmt, eine exponentielle Temperaturabhängigkeit aufweist, wie auch experimentell gefunden wird.

     

Thermomechanical analysis of quartz,glasses and woods

The expansion and viscoelastic behavior of natural and synthetic materials changes during thermal treatment. Thermomechanical analysis (TMA) is the method to determine these mechanical properties directly as a function of time and temperature. Depending on the selected measuring mode either the expansivity (dilatometry), the viscous flow or the elastic behaviour can be investigated. Young's modulus is calculated from flexure and compression measurements.To show some of these possibilities quartz, various glasses and woods have been analysed. The solid transition of– quartz revealed a minimum of the modulus of elasticity during the transition. Flexure measurements of wood samples during degradation show the different elastic regions.

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Zusammenfassung Das Ausdehnungs- und viskoelastische Verhalten natürlicher und synthetischer Materialen verändert sich bei Wärmebehandlungen. Das Verfahren zur Bestimmung dieser mechanischen Eigenschaften als eine Funktion von Zeit und Temperatur ist die thermomechanische Analyse (TMA). In Abhängigkeit vom gewählten Meßverfahren können Ausdehnungsvermögen (Dilatometrie), Reibungsströmung oder das elastische Verhalten untersucht werden. Das Elastizitätsmodul wird aus Biegungs- und Kompressionsmessungen ermittelt.Um einige dieser Möglichkeiten aufzuzeigen, wurden Quarz, verschiedene Gläser und Hölzer analysiert. Die Feststoffumwandlung -ß-Quarz zeigt während der Umwandlung ein minimales Elastizitätsmodul. Biegungsmessungen an Holzproben zeigen bei Zersetzung verschiedene elastische Regionen.

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Dedicated to Prof. Dr. H. J. Seifert on the occasion of his 60^th birthday     

The concentration dependence of ΔH s ofn-heptane in acetic acid: an improved microcalorimeter heating circuit based on a 555 Ic astable multivibrator

Summary An improved microcalorimeter heating circuit based on a 555 integrated circuit timer has been constructed in order to investigate the existence or nonexistence of a concentration effect in the heat of solution ofn-heptane in glacial acetic acid (GAA). Precision was improved by this device which has the advantage of greater stability to thermal change and operating voltage than the UJT-RC oscillator previously used. A theoretical argument is presented to indicate that the heat of solution ofn-heptane in GAA decreases with increasing heptane concentration and experimental data are given to support this conclusion. The experimental data fit the equation H _s=6.11–44_{x 2} wherex ₂ is the mole fraction of heptane in 20.0 ml of GAA resulting from each injection and 6.11 is the heat of solution, in kJ mol^–1, of heptane in GAA extrapolated to infinite dilution.

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Die Konzentrationsabhängigkeit der Lösungswärme von n-Heptan in Eisessig

Zusammenfassung Ein verbesserter Heizschaltkreis für ein Mikrokalorimeter auf der Grundlage eines 555 Integrated Circuits wurde konstruiert, um die Frage der Existenz oder Nichtexistenz eines Konzentrationseffektes der Lösungswärme von_n-Heptan in Eisessig zu klären. Die Präzision konnte verbessert werden, da dieser Bauteil den Vorteil größerer Stabilität bei Temperaturänderungen und bei Änderungen der Betriebsspannung gegenüber dem bisher verwendeten UJT-RC Oszillator zeigt. Eine theoretische Argumentation wird angeführt, die andeutet, daß sich die Lösungswärme vonn-Heptan in Eisessig mit steigendern-Heptan-Konzentration verringert. Experimentelle Daten untermauern diese Schlußfolgerung. Diese Daten werden durch die Gleichung H _s=6,11–44x ₂ beschrieben, wobeix ₂ der Molenbruch von Heptan in 20,0 ml Eisessig ist, der bei jeder Injektion erreicht wird, und 6,11 die Lösungswärme, in kJ mol^–1, von Heptan in Eisessig bei unendlicher Verdünnung darstellt.

     

Erfahrungen mit der spektroskopischen 15N-Bestimmung unter Verwendung eines Stufenfilters beim Spektrographen Q24-Zeiss

Zusammenfassung Es wird über die Auswahl der Stufenfilter und über mögliche systematische Fehler bei der spektrographischen ¹⁵N-Bestimmung bei ¹⁵N-Anteilen von 0,38–15,00% ¹⁵N berichtet. Bei der Auswahl der Stufenfilter wird für diesen Konzentrationsbereich ein Sechsstufenfilter mit folgenden DurchlÄssigkeiten vorgeschlagen: 100,00; 39,00; 14,00; 5,00; 1,80 und 0,70%. In der Diskussion möglicher Fehler in diesem Analysenverfahren wird besonders auf die Bandenüberlagerung bei höheren ¹⁵N-Konzentrationen bei Spektrographen mit relativ geringem Auflösungsvermögen (z. B. Q24-Zeiss mit etwa 15 å/mm bei 3160 å) hingewiesen.

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Summary The selection of step-filters and possible systematic errors in the spectrographic analysis of 0.38–15.00% of ¹⁵N in gases are discussed. For this range of concentration a 6 step-filter is recommended with optical transmissions of 100.00%, 39.00%, 14.00%, 5.00%, 1.80% and 0.70%. In the discussion of possible errors special emphasis has been placed on the superimposed bands at high concentrations of ¹⁵N when spectrographs with relatively small resolving power are used (e.g. Q 24-Zeiss with 15 å/mm at 3160 å).

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Unterstützung bei der Beschaffung der Apparate.