顶空气相色谱质谱联用测定厄贝沙坦中遗传毒性杂质N-亚硝基二甲胺和N-亚硝基二乙胺

采用顶空进样气相色谱-质谱联用法,对厄贝沙坦原料药中的遗传毒性杂质N-亚硝基二甲胺(NDMA)和N-亚硝基二乙胺(NDEA)进行同时测定。采用岛津SH-Rtx-Wax气相色谱柱程序升温进行分离,电子轰击电离源(EI)电离,选择离子监测(SIM)模式检测。结果表明NDMA和NDEA在10~500 ng/mL浓度范围内线性关系良好,检出限(LOD)分别为1.7 ng/mL和4.5 ng/mL,峰面积相对标准偏差(RSD)均小于2.4%。阴性及阳性样品加标回收率为100.6%~108.7%。该方法能够有效地检测原料药厄贝沙坦中NDMA和NDEA的含量。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用研究尿中碘和钼形态

建立离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICP-MS)联用测定人尿中碘和钼形态的方法,该方法对IO3-和I-检出限分别为0.1 ng/mL和0.2 ng/mL,对MoO42-(以Mo计)的检出限为0.4 ng/mL,IO3-(以I计)、I-和MoO42-(以Mo计)线性回归系数r均大于0.999。检测实际尿样中I-和MoO42-(以Mo计)相对标准偏差RSD均小于5%,实际尿样中未发现IO3-。尿样中I-和MoO42-(以Mo计)的加标回收试验表明其回收率在91%～102%之间。本文利用尺寸排阻色谱-电感耦合等离子体质谱(SEC-ICP-MS)联用首次直接证明人尿中还存在至少3种形态有机碘以及1种形态有机钼。     

液相色谱-串联质谱法同时测定人血清中皮质酮与皮质醇

建立了同时测定人血清中皮质酮和皮质醇的液相色谱-串联质谱法。血清经正己烷除脂净化、叔丁基甲醚提取后,以乙腈-0.1%甲酸溶液(含0.01 mol/L甲酸铵)为流动相,流速为0.3 mL/min。用Agilent E-clipse Plus-C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.5μm)分离,正离子模式下进行串联质谱检测。皮质酮和皮质醇浓度在0.5～200 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r2)分别为0.999 7、0.999 4。皮质酮和皮质醇分别在5.0、25.0、75.0 ng/mL和0.5、2.5、10.0 ng/mL 3个加标水平下的平均回收率为86.6%～102.7%,相对标准偏差不大于7.1%,检出限分别为0.1 ng/mL和0.05 ng/mL。该方法操作简便、灵敏度高、重现性好、定性定量准确,适用于同时测定血清中的内皮质酮和皮质醇。     

同位素内标法测定乳品中的三聚氰胺

本文以自制的15 N3-三聚氰胺作为内标,建立了测定乳制品中的三聚氰胺残留量的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。方法的线性范围为1～1 000ng/mL,回收率为95.6%～98.7%,相对标准偏差(RSD)为1.3%～2.5%,检出限(S/N=3)为1ng/mL。该方法灵敏度高,准确性好,为三聚氰胺的检测提供了一种可靠实用的方法。     

高效液相色谱-四极杆/飞行时间高分辨质谱测定化妆品中的西咪替丁及雷尼替丁

建立了化妆品中西咪替丁及雷尼替丁的高效液相色谱-四极杆/飞行时间高分辨质谱检测方法,并对其质谱裂解规律进行研究。待测样品经甲醇超声提取,过滤膜后经Zorbax SB-Aq色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)分离,用乙腈-含0.1%甲酸的水溶液梯度洗脱后,在双喷雾电喷雾离子源正离子模式下检测,数据采集使用一级母离子全扫描和目标二级离子扫描。在不同的化妆品基质中,西咪替丁和雷尼替丁分别在5.65～113 ng/mL和4.95～99.0 ng/mL范围内线性关系良好(r0.999),检出限分别为1.1、0.99 ng/mL,定量下限分别为5.6、5.0 ng/mL;2种待测物在低、中、高3个加标水平下的回收率为86.7%～110%,相对标准偏差(RSD)为0.90%～6.0%,方法重复性良好(RSD10%)。该方法前处理简单,灵敏度较好,线性、回收率及重复性均满足方法学要求,可用于化妆品中西咪替丁和雷尼替丁的筛查测定。     

顶空固相微萃取-气相色谱质谱联用测定烷基铅的研究

建立了顶空固相微萃取(HS SPME)与气相色谱 质谱(GC/MS)联用测定水样中四甲基铅和四乙基铅的方法,探讨了SPME萃取烷基铅的实验条件,并对GC/MS条件进行了优化。结果表明:四甲基铅和四乙基铅分别在5～1000ng/mL和1～500ng/mL范围内有良好的线性关系,检出限分别为四甲基铅5.19ng/mL,四乙基铅1.05ng/mL。方法用于合成水样分析,四甲基铅和四乙基铅的回收率在87.5%～110.6%之间,相对标准偏差在1.7%～6.5%之间。     

高效液相色谱-质谱联用法测定烟草中茉莉酸

采用高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)联用法检测烟草中茉莉酸(JA)含量。样品研磨均质后经丙酮和柠檬酸萃取,离心分离,取上清液,氮气吹去丙酮后用乙醚萃取。经氨丙基固相萃取柱净化,吹干后用色谱流动相溶解,过0.45μm有机滤膜。利用高效液相色谱-质谱联用电喷雾负离子,选择离子监测模式进行检测,内标法定量。结果表明,待测样品JA浓度范围在5～1 000ng/mL之间,标准曲线具有良好的线性关系。方法检出限(S/N≥3)是2.0ng/mL。平均回收率为80.6%～101.1%,相对标准偏差为3.5%～14.6%。应用该方法检测烟草打顶与不打顶植株之间JA含量的差异,结果比较理想。     

超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法测定法莫替丁及其制剂中的痕量N-亚硝基二甲胺

建立了测定法莫替丁及其制剂中N-亚硝基二甲胺(NDMA)含量的超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法(UHPLC-Orbitrap HRMS)。样品以甲醇作为提取溶剂,经涡旋混匀、恒温振荡、高速离心、微孔过滤后进行液相色谱-质谱(LC-MS)分析。采用ACE EXCEL 3 C_(18)-AR(150 mm×4.6 mm,3μm)色谱柱,以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈为流动相梯度洗脱分离,流速为0.50 mL/min,柱温为30℃,自动进样器温度为4℃,设置六通阀切换保护质谱系统。质谱分析采用ESI离子源,正离子平行反应监测(PRM)扫描模式,外标法定量。NDMA在1.00～100.00 ng/mL范围内线性良好,相关系数(r)为0.999 7,检出限和定量下限分别为0.20 ng/mL和1.00 ng/mL,在法莫替丁及其制剂中的平均回收率为98.5%～108%,相对标准偏差(RSD)为2.3%～6.7%。将该法用于47批供试品中NDMA的测定,在1批法莫替丁原料和2批制剂中检出NDMA,其含量超过限度规定。该方法灵敏、准确、操作简便,可用于法莫替丁及其制剂中NDMA的测定。     

亲水色谱-串联质谱联用检验水中草甘膦及其代谢产物氨甲基磷酸

建立了亲水色谱-串联质谱联用检验水中草甘膦及其主要代谢物氨甲基磷酸的方法。样品经滤膜和C18固相萃取柱净化后,以体积分数0.5%异丙胺-乙腈为流动相,亲水作用色谱柱分离,负离子扫描模式和多反应监测模式质谱监测,基质匹配标准溶液外标法定量。水体中草甘膦质量浓度在10~1000 ng/mL范围内线性良好(r≥0.9973),氨甲基磷酸质量浓度在20~1000 ng/mL范围内线性关系良好(r≥0.9990),该方法对草甘膦的定量限为10 ng/mL,对氨甲基磷酸的定量限为20 ng/mL。在空白水中添加50,500,1000 ng/mL 3个加标水平,两种药物的平均回收率为86.3%~102.7%,相对标准偏差为2.3%~9.1%。方法可用于环境监测中水质污染的检测,同时也可满足法庭与临床毒物分析中草甘膦及主要代谢产物氨甲基磷酸的检测要求。     

海产品中残留三唑磷的GC/MS分析

建立了海产品中残留三唑磷农药的毛细管气相色谱-质谱联用检测法.向冷冻干燥后的样品中加入邻苯二甲酸二戊酯作为定量内标,用乙酸乙酯正己烷(11 V/V)提取,浓缩定容后用EI源在SIM检测模式下进行检测.结果表明,三唑磷与内标在SBP-50柱上得到良好的分离,色谱出峰尖锐,没有杂峰干扰.方法在2.5～50 ng/mL浓度范围内线性关系良好,线性方程为Y=8.261×10-4x,相关系数为0.9998.方法的最低检测限低于0.3 ng/mL.当向1.00g样品中添加三唑磷10～500 ng/mL时,平均回收率分别达到95.6%～100.1%,标准相对偏差为2.37%～3.55%.对采自浙江沿海几种海产品测定,三唑磷含量在0～1.34 ng/g范围内.     

UPLC-MS/MS法快速筛查尿液中30种滥用药物

基于超高液相色谱-串联四极杆/线性离子阱质谱(QTRAP UPLC-MS/MS),建立了尿液中30种滥用药物的筛查方法。采用蛋白沉淀法处理尿液样品,实现对多类别滥用药物的高效提取。采用分段多反应监测(s MRM)联合信息依赖性采集(IDA)与增强离子扫描(EPI)模式,结合EPI谱库检索匹配确证检出物信息,并引入内标辅助定量。30种滥用药物质量浓度在0.5~50 ng/mL范围内线性关系良好(R²> 0.99);检出限为0.01~0.25 ng/mL,定量限为0.1~0.4 ng/mL;加标回收率为76.2%~112.5%,相对标准偏差为3.1%~12%。该方法适用于实际尿样中痕量滥用药物的定性与定量分析。     

沉积物中氯化石蜡与多氯联苯的分离及气相色谱-质谱检测

建立了沉积物中氯化石蜡(CPs)和多氯联苯(PCBs)的提取、分离和检测方法。沉积物样品用二氯甲烷索氏抽提,采用弗罗里硅土/硅胶复合柱纯化和分离。先用80 mL正己烷淋洗得到PCBs组分,再用60 mL二氯甲烷淋洗得到CPs组分,从而实现两者的有效分离。以气相色谱-低分辨质谱(负离子化学源)-选择离子监测技术测定CPs组分,气相色谱-质谱(电子轰击源)-选择离子监测技术测定PCBs,内标法定量,并对样品前处理条件和色谱质谱条件进行优化。在优化条件下,目标化合物(工业品CP52和22种PCB单体)的回收率为86%～99%,RSD<10%。24种短链氯化石蜡(SCCPs)和24种中链氯化石蜡(MCCPs)的方法检出限分别为0.144～3.47 ng/g和0.530～2.24 ng/g。PCBs(一氯～七氯)的方法检出限为0.220～1.08 ng/g。应用该方法检测了东江6个沉积物中CPs和PCBs的含量,沉积物样品中SCCPs的含量为0.245～1.58μg/g(干重),MCCPs的含量为0.538～1.83μg/g,PCBs的含量为1～100 ng/g。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定血液中115种农药

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)一针进样同时测定血液中115种农药的方法。血液样品与提取剂甲醇按1∶5体积比进行蛋白沉淀,涡旋振荡2 min,以12 000 r/min离心10 min,取上清液进行UPLC-MS/MS分析。质谱分析采用电喷雾离子源(ESI),正离子模式和负离子模式同时切换采集。结果表明,115种目标农药在1～200 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好(r0.99),13%的目标农药检出限(S/N≥3)为0.2 ng/mL,其余目标物均为0.1 ng/mL,所有目标农药的定量下限(S/N≥10)均为1 ng/mL。在10、50、100 ng/mL加标水平下,方法的基质效应为81.8%～115%,目标农药的回收率为80.4%～109%,日内精密度(Intra-RSD)为1.6%～11%,日间精密度(Inter-RSD)为1.9%～13%。该方法简便快速、灵敏度高、稳定性好,适用于血液样品中多农药的定性定量分析。     

尿液中新型合成大麻素及其代谢物的检验研究

利用液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）建立了尿液中3种新型合成大麻素及5种代谢物的快速检验方法。前处理分别采用沉淀蛋白和固相萃取2种方法,选用Thermo Hypersil GOLD C18(100 mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱进行分离,以含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液进行梯度洗脱;采用正离子扫描模式,一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描（Full MS/dd-MS2）进行检测。结果表明,沉淀蛋白法检出限为1～3 ng/mL,定量限为2～5 ng/mL,固相萃取法检出限为0.1～1 ng/mL,定量限为0.5～2 ng/mL,回收率为76.5%～91.7%,基质效应范围为77.6%～97.3%,日内日间相对标准偏差均小于12%。将建立的方法用于检验疑似合成大麻素吸食者的尿液检材并检出了目标物,表明所建立的方法可应用于公安机关对实际案件的检验。     

液相色谱-串联质谱法测定白酒中三丁基锡和三苯基锡

建立了液相色谱-串联质谱同时测定白酒中三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPhT)的分析新方法。10mL酒样经氮吹浓缩至3mL,用甲醇定容到10mL,再经0.22"m有机滤膜过滤。采用ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱分离,流动相为体积比60∶40的甲醇-0.1%甲酸溶液,流速为0.3mL/min,在正离子模式下采用多重反应监测(MRM)进行分析。两组分在3min内完全分离,该方法在1～100ng/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数均优于0.9992,TBT和TPhT的检测限分别为0.0002ng/mL和0.003ng/mL。在5、20、50ng/mL三个添加水平下回收率在77.5%～92.3%之间,其相对标准偏差均小于10.08%。该方法灵敏度高、简便,准确可靠,可用于白酒中TBT和TPhT的同时测定,效果良好。     

海产品、底泥、海水中扑草净药物残留量的液相色谱-串联质谱检测

建立了海产品、底泥、海水中扑草净药物残留量的液相色谱-串联质谱检测方法。对海产品、底泥样品,采用快速溶剂提取仪(ASE)乙腈提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化,液质联用仪(LC-MS/MS)分析;对海水样品采用酸化乙腈提取,氨基固相萃取柱净化,LC-MS/MS分析。实验结果显示,扑草净在浓度0.025～8.0ng/mL时,线性关系良好(R2=0.9999);海产品、底泥样品的方法测定低限为0.25μg/kg,3个加标水平下的平均回收率为90.0%～105.4%,相对标准偏差(RSD)为2.9%～5.3%;海水样品的方法测定低限为0.50μg/L,3个加标水平下的平均回收率为79.5%～99.6%,RSD为3.4%～11.9%。该方法简单、快速、准确,可用于海产品、底泥、海水样品中扑草净的筛选和测定。     

气相色谱-质谱法测定药用丁基橡胶塞中18种多环芳烃的含量

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术测定药用丁基橡胶塞中18种多环芳烃(PAHs)。用正己烷-丙酮(体积比1∶1)对样品进行超声极限浸提,浸提液经固相萃取柱净化后,用DB-EUPAH柱(60 m×0.25 mm×0.25μm)分离,质谱以选择离子监测(SIM)模式检测,内标法定量。对浸提溶剂、浸提比例和极限浸提进行考察后,在优化条件下,PAHs的峰面积与质量浓度在低浓度范围1～10 ng/mL和高浓度范围10～200 ng/mL均呈现良好的线性关系,线性相关系数r均大于0.9992。方法检出限(LOD)为0.2～10 ng/g,定量限(LOQ)为1～10 ng/g。在1、10和100 ng/g加标水平下的平均回收率为76.63%～113.93%,相对标准偏差(RSD,n=3)为0.11%～6.86%。该方法灵敏度高、准确性好,适用于药用丁基橡胶塞中18种PAHs含量的同时测定。     

液相色谱-串联质谱法测定尿样中11种苯二氮卓类药物及其代谢产物

建立了同时检测尿样中11种苯二氮卓类药物及其代谢产物的液相色谱-串联质谱方法。尿样在pH 6.86磷酸盐缓冲液中经葡萄糖醛酸苷酶酶解后,在碱性条件下,用乙酸乙酯提取,以10 mmol/L的甲酸铵(pH 3.5)和乙腈为流动相,采用Agilent Zorbax SB C18(100 mm×2.1 mm,3.5μm)色谱柱进行梯度分离,电喷雾离子源,正离子多反应监测扫描方式进行分析检测。结果表明:11种苯二氮卓类药物及其代谢产物在尿样中的检测限均不高于0.5 ng/mL,在1.0~100.0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9990。在低(1.0 ng/mL)、中(10.0 ng/mL)、高(100.0 ng/mL)3个浓度的提取回收率均在89.0%以上,相对标准偏差均不高于15%。方法适用于尿样中11种该类药物的定性定量测定。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定口腔液中15种新型合成大麻素

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱(UPLC-QE-Orbitrap)高分辨质谱同时测定口腔液中15种新型合成大麻素的方法。以地西泮为内标物质,口腔液样本经乙腈沉淀蛋白后,采用Hypersil GOLDTM vanquish色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm),以0.1%甲酸水(A)和0.1%甲酸乙腈(B)作为流动相进行梯度洗脱,在加热电喷雾离子源正离子/平行反应监测(HESI⁺/PRM)模式下同时进行检测。15种目标物分别在0.05～50和0.20～50 ng/mL浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r²)均≥0.9990,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.01～0.05 ng/mL和0.04～0.18 ng/mL,回收率为80.5%～113.6%,基质效应为95.8%～114.7%,日内相对标准偏差(RSD)≤6.7%,日间RSD≤9.1%。本方法适用于口腔液样本中合成大麻素物质的检验鉴定。     

固相萃取-浓硫酸净化-气相色谱/三重四极杆串联质谱法测定水中的8种多溴联苯醚

建立了固相萃取-浓硫酸净化-气相色谱/三重四极杆串联质谱(SPE-GC-MS/MS)分析水中8种多溴联苯醚(PBDEs,BDE-28,BDE-47,BDE-99,BDE 100,BDE-153,BDE-154,BDE-183和BDE-209)的方法。方法采用改进的色谱柱可同时分析高溴代联苯醚BDE209,采用浓硫酸净化固相萃取后的样品和串联质谱特有的多反应监测模式,可以很好地去除基质干扰和提高定性的准确性。通过优化三重四极杆串联质谱的碰撞电压、扫描峰宽和离子对等条件,使8种多溴联苯醚的检测灵敏度显著提高。8种多溴联苯醚的浓度在0.1～50 ng/mL(BDE209:1～500 ng/mL)范围内线性良好,回归系数均大于0.9997。方法回收率在49%～110%,相对标准偏差在1.4%～6.0%之间。方法可用于实际地表水体中PBDEs的定量检测。