偶氮苯衍生物自组装膜的表征及组装动力学

报导了4-正辛基-4′-（3－巯基丙氧基）偶氮苯（简称C8AzoC3）自组装膜（Self-AssembledMonolnyersSAMs）的表征及其自组装成膜动力学，接触角滴定、原子力显微镜（AFM）及电化学的实验结果表明，C8AzoC3分子在金表面自组装形成致密有序的流水性单分子膜，并且在电极上没有明显的电化学响应．通过控制组装时间，考察了偶氮苯自组装形成单分子膜的动力学过程，从接触角和电化学数据得到组装过程的速率常数kad为（1.2±0.2）×103mol-1·dm3·s－1；依据不同组装时间形成的自组装膜的特征循环伏安行为，提出了C8AzoC3分子在金表面自组装过程的动态模型．     

SPAPT-CTMAB-AS显色反应的研究及应用

合成的新试剂1-(4-磺酸基苯基)-3-［4-(苯基偶氮)苯基］-三氮烯（SPAPT）与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）和阴离子表面活性剂（AS）在三乙醇胺调节的碱性（pH 11.00～11.20）介质中形成三元显色配合物。配合物最大吸收λ位于590 nm,测定阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DBOSO     

（η^2—C60）[Pt（PPh3）2]8的合成与表征

C60是高度共轭的宠状结构碳素体．分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区，其反应性能与烯键类似，以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物．富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7]．本文在（η2-C60）［Pt（PPh3）2］n（n=1～6）系列研究[7]的基础上制备了（η2－C60）［Pt（PPh3）2］8，并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征．1实验部分四（三苯基膦）合铂Pt（PPh3）4按文献[8]方法制备；C60纯度为99％；其余试剂均为分析纯．元素分析在ERLA－1106型元素分析仪上进行；光电子能谱在VGESCA…     

一种简单方法制备氧化钛纳米材料：核壳结构、中空纳米球和介孔纳米粒子

本文报道了一种简单快速构建NH4Cl-TiO2核壳结构、氧化钛空心纳米球和介孔氧化钛纳米粒子的方法．通过非水体系中TiO2·xH2O0与NH4C1的混合物在NHaCl纳米晶聚集体上的沉积过程，构建了以NH4C1为核，TiO2-xH2O与NH4Cl混合物为壳的核壳复合结构．利用甲醇萃取方法去除核壳结构中的NH4C1可以得到由多孔氧化钛构成的空心纳米球，60nm左右大小，纳米球壁厚约为15nm，平均孔径为1．9nm；而利用500℃煅烧的方法除去NH4c1后的产物是具有内在介孔（2．2nm）的纳米粒子，粒子平均尺寸为14．7nm．这种纳米尺度的多级介孔结构有利于形成具有良好光催化活性的TiO2纳米材料．在以甲基橙为目标的光催化降解反应中，合成的介孔纳米粒子显示了良好的光催化效果，其活性比同样500℃煅烧的普通无孔纳米粒子的活性要高出61％．本方法可能在快速低成本制造复杂纳米结构和廉价高效光催化剂方面起到积极作用．     

组织工程治疗大鼠失神经肌萎缩的实验研究

探讨用骨髓基质细胞构建组织工程神经修复坐骨神经损伤的方法使失神经骨骼肌重获神经再支配的可行性.用80只Wistar大鼠随机分为4组,每组20只.除对照组(A组)外,其他组切断右侧坐骨神经5mm建立腓肠肌失神经实验模型,硅胶管桥接神经两断端.B组将BMSCs ECM凝胶(约1×106/mL)植入硅胶管内;C组硅胶管内植入同样稀释后的ECM凝胶;D组硅胶管内注满生理盐水.术后观察功能恢复及肌肉萎缩情况.14周进行电生理检查、再生轴突染色及肌肉形态学的检查.检测失神经腓肠肌是否重新获得再生轴突的再支配.结果表明:骨髓基质细胞组术后14周可检测到新生轴突,其再生的轴突与靶肌肉已经建立神经突触连接.肌肉萎缩情况及电生理指标明显优于术后其他各组.组织工程人工神经修复坐骨神经断伤能够使远端失神经骨骼肌重新获得神经再支配.     

球烯C60与锌酞菁形成电荷迁移络合物的研究

球烯是一种很有前途的新型非线性光学材料，它具有非平面的共轭离域大Π键体系，具有结合电子的能力，可作为电子受体与电子给体形成电荷迁移络合物（CTC），并能改善有机分子的光学和电学性质[1~4]．金属酞青（MPc）也具有共轭大Π键体系，富有π电子，且具有良好的光敏性、化学稳定性及热稳定性．在一定条件下，球烯与金属酞育形成的CTC将大大改善金属酞育的光电性能．因此，研究球烯与金属酞蓄形成的CTC对开拓球烯与金属酞警的应用有重要意义．本文根据C60与锌酞菁（ZnPc）形成的CTC的光谱特征对其组成及相应的平衡常数进行了研究…     

含氮试剂对P-DCC／AICl3引发异丁烯正离子聚合的影响。

以对-二枯基氯（DCC），Alcl，体系引发异丁烯在二氯甲烷（CH2C12）正己烷（Hex）（40／60，V／V）混合溶剂中进行正离子聚合，探讨了DCC用量、含氮试剂2，6-二叔丁基吡啶（DtBP）和三苯胺（TPA）对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响．结果表明，DCC和体系中微量水均可与A1C1，产生竞争络合，形成两种活性中心并引起相继的竞争引发，聚合产物的GPC谱图呈双峰分布，分子量分布宽；增加DCC用量有利于DCC与A1C1，的络合，致使链增长反应主要通过DCC与A1C1，络合形成的活性中心引发，但聚合产物分子量相对较低，分子量分布较宽；使用DtBP，可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应，使分子量分布明显变窄，基本实现DCC的控制引发；采用DtBP与TPA共同调节聚合反应，可使聚合产物分子量分布变窄的同时，进一步提高分子量，从而得到相对较高分子量（Mw=103200）和单峰分子量分布（Mw／Mn=2．09）的聚异丁烯产物．     

超声引导椎旁神经阻滞治疗带状疱疹后遗神经痛的疗效及可行性分析

本文对超声引导椎旁神经阻滞治疗带状疱疹后遗神经痛（post-herpetic neuralgia，PHN）的疗效及可行性进行了分析。研究对象为2015年12月~2017年12月于我院就诊的94例PHN患者，按就诊顺序随机均分为两组，对照组给予普瑞巴林常规治疗，观察组在此基础上联合超声引导椎旁神经阻滞治疗，连续治疗4周。本文比较了治疗前、治疗1周、2周、4周后的匹兹堡睡眠质量指数（PSQI）评分、疼痛视觉模拟（VAS）评分，并评价了治疗后的综合疗效，记录了治疗期间发生不良反应情况。结果显示，较治疗前，治疗1周、2周、4周后两组VAS评分均逐渐降低，且观察组治疗后各时间点的VAS评分显著低于对照组，差异具有统计学意义（P<0.05）；较治疗前，两组治疗1周、2周、4周后PSQI评分均逐渐降低，且观察组治疗后各时间点的PSQI评分显著低于对照组，差异具有统计学意义（P<0.05）；观察组治疗总有效率为89.36%，对照组为78.72%，观察组显著高于对照组，差异具有统计学意义（P<0.05）；两组治疗期间各项不良反应发生率差异无统计学意义（P>0.05）。本文证实了超声引导椎旁神经阻滞治疗PHN能显著改善患者神经疼痛症状，提升睡眠质量，同时具有安全性保障。     

含有长烷氧链混合醚一酯类苯并菲盘状液晶的合成及其介晶性研究

本文合成了含有不同柔链的对称和非对称苯并菲盘状液晶：sym-C18H6（OC11H23），（02CR）3和nsym-C18H6（OCIIH23）3（02CR）3，R=（CH20C2H5），CH20C3H7，CH20C4H9，CH20C5H11,C3H7，C4H9，C5Hll,C6H13，C7H15。通过偏光显微镜（POM）和差视扫描量热法（DSC）对它们的热致液晶性性进行了研究，结果显示：非对称性化合物比它们相应的对称性化合物有更高的熔点和清亮点。对于同一系列的化合物G18H6（OC11H23），（OOCR）3随取代基R的增长，其熔点下降，清高点反而升高。无论对称和非对称苯并菲衍生物G18H6（OC18H23）3（02CR）3，（R=CH20C2H5，CH20C3H7，CH20C4H9，CH20C5H11），与有同样软链长度的苯并菲衍生物G18H5（OC11H23）3（O2CR）3，（R=C4H9，CK5H11,C6H13C，H15）相比较，大都有更高的熔点和清亮点。另外，有足够长度软链的苯并菲衍生物在室温下就显示介晶相。     

杂富勒烯的电子结构与性质关系的研究──Ⅱ.C_(57)X_3,C_(56)X_4(X=B、N、P)的位置异构体

用 CNDO／2方法在 586微机上计算了 C57X3C56X4（X=B、N、P）的 234个位置异构体的电子结构。在C57X3（X=B、N、P）位置异构体中，C57X3（1，2，9）（X=B、N、P）分别是最稳定的。对于C56X4（X=B、N、P）位置异构体，C56B4（1，2，9，8），C56N4（1，2，9，12）和C56P4（1，2，9，12）分别是最稳定的，但稳定性都比C60差。其氧化或还原性都比 C60好，将它们和 C60比较，与 X相距一个或两个键的 C原子电荷密度增加或减少较多，其余电或亲核反应性增加；X与 X，X与 C原子之间 Wiberg Order都减少较多，其键的强度削弱；邻近杂原子的 C与 C原子之间 Wiberg Order减少或增加很少，其键的强度稍有削弱或增强。     

pH响应木质素基胶体球的制备和表征

以造纸制浆废液中的松木碱木质素（AL）为原料,通过季铵化改性,制备了季铵化碱木质素（QAL）.QAL与十二烷基苯磺酸钠（SDBS）通过静电作用形成QAL/SDBS复配物,将QAL/SDBS复配物在乙醇/水混合溶剂中进行自组装得到具有pH响应性的胶体球.采用X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、元素分析和静态接触角研究了胶体球的形成过程和结构.研究结果表明,QAL/SDBS复配物通过疏水聚集作用形成具有较疏水的“核”和较亲水的“壳”结构的规整胶体球.在pH=3.0时,由于QAL与SDBS间的静电作用和疏水作用使胶体球能够稳定存在.当pH>7.5时,季铵化碱木质素上的羧基电离,由于静电斥力的作用使胶体球开始解聚,当pH=10.5时,季铵化碱木质素上的酚羟基的电离使得QAL与SDBS间的静电斥力增大,胶体球完全解聚.这种在酸性条件下稳定,中性条件下解聚的胶体球在药物缓释方面具有潜在的应用.     

Na-W-Mn/SiO2催化剂表面甲烷脉冲反应Ⅱ. 多组分Na、 W、 Mn/SiO2催化剂

制备了多组分Na,W,Mn/SiO2催化剂，在ITD（Ion Trap Detector)装置上进行了催化剂表面晶格氧脱附前后的甲烷恒温脉冲反应（CH4－CTPR）。研究结果表明，Na-W/SiO2催化剂表面晶格氧，具有较高的CH4转化率和C2烃选择性，并对C2H6的生成起着重要的作用，Na-Mn/SiO2催化剂表面晶格氧，也具有较高的CH4转化率和C2烃选择性，但对C2H6的形成有一定的诱导期；W－Mn/SiO2催化剂表面晶格氧，对CH4的转化和CO2的生成具有很高初活性，但对C2烃的选择性较低；Na-W-Mn/SiO2催化剂表面晶格氧，具有很高的CH4转化率和C2烃定向选择性，这是由于Na,W,Mn各组分协同作用的结果。     

活性位高度暴露的钴/氮/碳电催化剂的构建及氧还原性能研究

金属/氮/碳催化剂（M/N/C，M=Fe、Co等）是最有发展前景的非贵金属电催化剂之一，其性能依赖于催化剂表面的活性物种密度.通过常规的热解含氮前驱物与金属盐的方法制得的催化剂往往存在金属活性物种被包埋而不能有效利用的缺点.考虑到石墨相氮化碳（g-C₃N₄）富含类吡啶氮和亚纳米孔腔结构，将g-C₃N₄包覆在高导电性碳纳米笼（hCNC）表面，进而利用表层g-C₃N₄的配位和限域作用锚定大量Co²⁺离子，获得的Co/g-C₃N₄/hCNC复合物经热解后形成了活性位高度暴露、导电性好、孔结构丰富的Co/N/C催化剂.800℃热解得到的最优化催化剂在碱性介质中展现出优异氧还原活性，其起始电位（0.97 V）与商业Pt/C催化剂相当，且抗甲醇干扰性能和稳定性优异.此项研究提供了一种构建具有高度暴露活性位的M/N/C催化剂的有效策略.     

顺式-二(乙二胺)二硝基合钴(Ⅲ)苹果酸盐的晶体结构及手性识别

合成了标题化合物，并用X-射线衍射法确定了该分子的晶体结构。化合物Δ（λλ），Λ（δδ）－cis－[Co（en）2（NO2）2]2d，l-C4H4O5，Co2C12N12O13H22，Mr=657．94．晶体属单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数：a=13．969（4），b=6.440（1），c＝14．408（4）A，β=94.37（1）°，V=1292．3A3，Z=2，Dc=1．69g／cm3，μ=105.833cm－1，F（000）=668.最终偏离因子R=0.066，Rw=0．085。结构分析表明晶体存在无序现象，其阴离子C4H4O52-有两种排列方式。R-构型和S-构型的几率各为50％，手性识别是通过Δ构型的阳离子与阴离子R-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用；Λ构型的阳离子与阴离子S-构型C原子上羟基氧形成氢键相互作用而实现的。     

聚苯胺/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯复合材料伸长过程中的导电性变化

以简化物理模型为基础，用实测电流与理论电流之比来研究导电橡胶伸长中电导率的变化，并建立相应测试方法．聚苯胺（ＰＡｎ）／苯乙烯 丁二烯 苯乙烯三嵌段共聚物的复合物用现场乳液聚合法制备．此复合物可熔融加工（ＭＰ）和溶液加工（ＳＰ）．ＳＳＰ样为ＳＰ样用间甲酚二次掺杂处理制得．对ＰＡｎ质量分数为１１０％的复合物进行电导率随伸长变化测试结果表明：ＭＰ样随伸长增加其电导率显著提高，在伸长率为４５０％时，其电导率是初始值（σ０）的１５６倍；ＳＰ样在伸长过程中电导率随伸长而增加，在伸长率为５００％时，其电导率是σ０的５２倍；而ＳＳＰ样在整个伸长过程中电导率变化较小，σ０＜σ＜２σ０．可从复合物的聚集态结构解释以上现象．ＳＳＰ样在导电组分的含量接近逾渗域值时电导率随伸长迅速下降．而当导电组分含量高于逾渗域值时电导率随伸长表现出小的变化并具规律性，此规律性可用σσ０＝１＋ｋａ＋ｂｋ２经验公式来表达（ａ，ｂ为与含量相关的常数）．此结果是由于ＳＳＰ样中导电组分在二次掺杂过程中分子链间存在弱相互作用而自行组成导电网络     

治疗阿尔茨海默(Alzheimer)病的化学探索进展

一、神经肽及阿尔茨海默病简介按经典定义，神经肽是一类分子，它们调节着细胞触突处的传输及神经内分泌响应。虽然大多数肽都具有此类调节功能，但脑中的某些肽却同疾病相联系。对于阿尔茨海默病相关的肽就是β－糖蛋白，它在细胞外空间聚集，形成所谓老年斑块的小沉积物...     

Topological Studies on the П…П Interactions between OCS, CO2, N2O and Hydrocarbon

采用MP2/aug-cc-pVDZ方法对氧硫化碳（OCS）、二氧化碳（CO2）、一氧化二氮（N2O）与乙烯（C2H4）、乙炔（C2H2）、2-丁炔（C4H6）之间形成的平行构型复合物中的分子间相互作用进行了理论研究.复合物的相互作用能按照B…C2H4〈B…C2H2〈B…C4H6（B=OCS,CO2,N2O）的顺序依次增大,相互作用距离按照B…C2H4〉B…C2H2〉B…C4H6（B=OCS,CO2,N2O）的顺序依次减小.采用电子密度拓扑分析理论方法,讨论了复合物中π…π作用的成键特性.电子密度拓扑分析表明复合物中形成了弱的分子间相互作用,且以静电作用为主;π电子密度分子图与全电子密度分子图中键径方向是一致的,说明π…π作用在本文所讨论的体系中起着很重要的作用.NBO分析表明净电荷迁移从电子给体C2H4,C2H2,C4H6到电子受体OCS,CO2,N2O,迁移数按照B…C2H4〈B…C2H2〈B…C4H6（B=OCS,CO2,N2O）的顺序依次增大,与相互作用能的顺序一致.     

3-邻氯苯基-3-(5,5二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)丙酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C19H23O4Cl（4）是由邻氯苯甲醛（1）与5，5-二甲基-1，3-环己二酮（2）、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮（3）在乙醇中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子R＝0．034，Rw＝0．042。在晶体结构中存在一个共轭的烯醇结构。单晶X-射线分析表明；平面1（C（1）～C（6）、Cl）和平面2（C（8）～C（10）、C（12）、C（13））之间的两面角为97．11°，原子C（7）呈变形的四面体构型。     

四核钴羰基簇合物CO_4(CO)_8(μ-CO)_2(μ_4-PSR)_2的合成和晶体结构

通过Co_2（CO）_8与二气烧流基酸RSPCI_2［R＝－CH_3－C_2H_5，－C（CH_3）_3，－（CH_2）_4H_3］反应，得到4个新簇合物．除用元素分析、IR、~1HNMR和MS表征其结构外，还用X光衍射法测定了侯会物CO_4（CO）_8（μ-CO）_2（μ_4－PSR）_2小的单品结构该簇合物用单斜晶系，P21／C空间群．晶胞参数为α＝8．445（3），b＝8．562（3），c＝17．125（6），β＝104．26（3）°；V＝1200．1A3；Dc＝1．9379cm~3μ＝3．058mm~(－1)；F（000）＝688．结构分析表明，四个Co原子形成平面矩形，两个PSR四重桥基分别在四钻平面上下盖帽构成Co_4P_2类人面体骨架，骨架为D_(2h)点群对称性．PSR配体为4e供体，与四个钴原子成键．     

含间苯连接的聚醚醚酮酮的等温结晶过程和形态结构

用透射电子显微镜和电子衍射方法研究了含间苯连接的聚醚醚酮酮（PEEKmK）溶液浇铸薄膜的等温结晶过程和形态结构．结果表明，PEEKmK无论从玻璃态结晶还是从熔体结晶均能形成2种不同取向的结晶形态结构，即平放片晶和侧放片晶；前者c轴垂直于膜平面，后者c轴平行于膜平面．其结晶发展过程为先形成平放单晶状片晶，随着时间的增长，在单晶上开始生长侧放片晶，逐渐发展形成球晶，最终形成2种不同取向的单晶和球晶共存的结晶形态结构．