铜组阳离子系统分析新方案

我系一直使用华中师院等校编写的《分析化学》教材,该教材对硫化氢系统中铜组阳离子的系统分析采用甘油-碱法.通过历届学生的实验证实,甘油-碱法对铜组阳离子的系统分析,效果欠佳.主要问题是:用甘油-碱法不能使Cd~(2+)沉淀完全,当Cd~(2+)的浓度较小时,就根本不产生Cd(OH)_2沉淀.即使加大练习液中Cd~(2+)的浓度(原用100mg/ml,陕西师范大学用20mg/ml),沉淀量也较少,而且夹杂有铋、铜的共沉淀,下一步鉴定Cd~(2+)时形成灰黑色的沉淀,难以证实Cd~(2+)的存在.为此我们设计了这个新方案(见图表).     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)的离子交换行为及分离的研究

本文研究了在高氯酸溶液中,Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在强酸性阳离子交换树脂上的行为,测得在不同酸度的高氯酸溶液中Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)的分配比。分别测得Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在柱上的洗脱曲线和分离曲线,讨论了在高氯酸中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)分离的可能性。     

氢氧化铝共沉淀-石墨炉原子吸收光谱法测定人尿中的Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)

目前,国内外分离与测定Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的方法很多。在原子吸收法测定中,主要用共沉淀、溶剂萃取、离子交换和电沉积法等进行分离。本法采用氨水和硝酸调pH值,以Al(OH)_3共沉淀富集分离尿中Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ),以La、Zr溶液涂复处理普通石墨管,用GFAAS测定人尿中铬的总量与分量。实验部分仪器:日立180-70型Zeeman原子吸收分光光度计,日立铬空心阴极灯,日立普通石墨     

中国科学院上海有机化学研究所1983年研究生入学试题参考答案

一、1. 这在热核反应中获得应用,如6~Li用作氢弹中固体炸药6~LiD的成份,当6~Li受中子轰击就生成_1~3H(氚)。当氚与氘(D)反应时,即发生D+T的热核反应,放出大量能量。 2. 用于铀的生产工艺,即用磷酸三丁酯在硝酸体系中萃取铀,制取铀酰化合物。二、加入锌粉可使Cu~(2+)还原成为金属铜沉淀除去。锌只能将Fe~(3+)还原成Fe~(2+)。若要除去Fe~(3+)或Fe~(2+),则要使之成为氢氧化物后除去。Fe~(3+)开始沉淀时,Fe(OH)_3的pH值为2.7,完全沉淀的pH为3.7。ZnSO_4饱和溶液开始沉淀时,Zn(OH)_2的pH为5.7,完全沉淀的pH为8,所以可以将pH值控制在3～4,使Fe~(3+)生成Fe(OH)_3沉淀。     

离线预富集电感耦合等离子体质谱法测定天然水体中溶解态硅

以Mg(OH)2共沉淀和阳离子交换树脂作为离线预富集方法,建立了天然水体中溶解态硅电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定方法。实验采用NaOH作为Mg(OH)2沉淀引发剂,以共沉淀方式将溶解态硅元素从天然水体中分离富集,再利用阳离子交换树脂将基体Mg2 清除,并对洗脱液流速、共沉淀碱度等条件进行优化选择。结果显示:Mg(OH)2共沉淀步骤可定量回收溶解态硅,控制溶液通过阳离子交换树脂的速率可将硅元素与基体Mg2 完全分离而不会造成损失。不同基体的水样的加标回收率为99%~105%,方法检出限为4.5μg/L(3S,n=8),方法精密度RSD小于3%。     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)和Ir(Ⅳ)离子交换行为的研究

本文证实了在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)主要以Rh(H_2O)_6~(4+)形式存在。研究了Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换树脂上的行为。测定了两者在聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂—HCIO_4间的分配比。根据Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换柱上的洗脱曲线和回收率,讨论了在高氯酸溶液中Rh和Ir分离的可能性。     

助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响

共沉淀法制备了Ru-Zn催化剂,在ZrO_2作分散剂下考察了助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响.并用X-射线衍射(XRD)、X-射线荧光光谱(XRF)、N_2-物理吸附、透射电镜(TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征.结果表明,当ZnSO_4前体浓度低于0.10 mol/L时,Ru-Zn催化剂中Zn以ZnO形式存在,在加氢过程中ZnO可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_3盐.继续增加ZnSO_4前体浓度,催化剂中Zn以ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐存在,在加氢过程中ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_5.(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x(x=3或5)盐的Zn~(2+)可以转移金属Ru的部分电子.因此,随ZnSO_4前体浓度的增加,(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x的量逐渐增加,金属Ru失电子越多,催化剂活性越低,环己烯选择性越高.0.08 mol/L ZnSO_4前体制备Ru-Zn催化剂给出了59.1%的环己烯收率,而且该催化剂具有良好的重复使用性能和稳定性.     

氢化物-原子荧光法测定高纯铜中硒和碲

本文研究了Fe(OH)_3共沉淀和分离纯铜中Se和Te的条件。实验结果表明,Fe(OH)_3不仅是Se和Te的共沉淀剂而且是Cu,Bi等干扰元素的抑制剂,利用Fe(OH)_3能够定量地共沉淀Se和Te,此时残余量Cu可降至不影响Se和Te的极限以下。从而成功地解决了用氢化物-原子荧光法对纯铜中痕量Se,Te的测定。本法操作简便、快速。Se,Te的测定灵敏度可达10~(-5)％以下,回收率一般均在85～102％之间。     

铬(Ⅲ)离子在水溶液中的状态

Cr~(3+)的水解聚合作用很慢,聚合状态又很复杂,故至今系统研究极少。我们在Cr~(3+)浓度为0.0002—0.32M范围内用平衡静置pH法系统地研究了Cr~(3+)的水解聚合状态。结果表明,在低浓度区,水解多核产物的组成可表示为[Cr_3(OH)_4](OH)_n~((5-n)+)(n=1,2,3);在中等浓度区,产物为Cr[Cr(OH)_2]_n~((3+n)+)(n=1,2,3);在高浓度区,产物为Cr[Cr(OH)]_n~((3+2n)+)(n=1,2);而在中等浓度区和高浓度区之间有一过渡区,其水解产物为[Cr_3(OH)_3]~(6+)和[Cr_3(OH)_4]~(5+)。对同一种水解产物,在不同的Cr~(3+)浓度区和用不同的计算方法所得的水解常数互相符合得较好。根据所得水解常数作出了Cr~(3+)在水溶液中状态的优势面积图。     

稀土离子水解聚合作用的研究(Ⅳ) Yb~(3+)的水解聚合作用

稀土离子的水解和聚合作用是稀土元素的重要性质之一,与其分离、分析及应用有密切的关系。我们已对Pr~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+)、Eu~(3+)等离子的水解聚合作用进行了研究,得到一些新的结果。等认为Yb~(3+)水解只生成单核离子Yb(OH)~(2+)。等发现Yb~(3+)可聚合生成Yb_2(OH)_2~(4+)。本研究发现,除上述两种离子外,还有     

镍(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物混合物料中各成份的分别测定

根据冶金新工艺——采用黑镍(三价氢氧化物)除钴的要求,需要分别测定除钴渣中Co(OH)_2、Co(OH)_3以及Ni(OH)_2、Ni(OH)_3的含量。由于镍、钴的性质极为相似,所以用普通的化学方法进行镍(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物混合物料中各成份的分别测定是难以实现的。根据M.Paurbaix首创的电位-pH图,我们采用邻苯二甲酸氢钾-氢氧化纳缓冲液(pH4.0)对镍(Ⅱ、Ⅲ)和钴(Ⅱ、Ⅲ)氢氧化物进行了浸取分离试验。结果表     

Determination of reaction heat on the hydrolytic polymerization of chromium(Ⅲ) ion by microcalorimetric method

Thermochemistry is the study of the energy changes which occur during a chemi-cal reaction. For example, in the hydrolytic polymerization of Cr~(3+), Cr[Cr(OH)_2]~(4+),Cr[Cr(OH)_2]_2~(5+) and Cr[Cr(OH)_2]_3~(6+) were formed at concentration range of 0.005-0.04     

锰矿中铁、锌、铅的连续示波极谱快速测定

本文解决了长期以来存在的氨性底液中Zn~(2+)与Co~(2+)、Bi~(3+)与Pb~(2+)的两种干扰问题,提出了加入氨三乙酸的氨溶液(NTA-NH_3)和抗坏血酸(VC)使矿样不经任何分离即可直接在CU~(2+)、Bi~(3+)、Ni~(2+)、Co~(2+)、Cd~(2+)、Sb~(2+)和大量Mn~(2+)存在下,在(NH_4)_2CO_3-NH_3底液中连续快速测定Fe~(3+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)的新方法。即使Fe~(3+)含量比Pb~(2+)大200倍也能顺利测Pb~(2+)。如Sb~(3+)不存在可连续测Cd~(2+)。若Zn~(2+)、Co~(2+)含量相差不大,则溶解一个矿样后同时可用文献[1]的方法测Zn~(2+)和Co~(2+)的重合波作为Zn~(2+)、Co~(2+)总量,然后减去本法测定的Zn~(2+)含量,半定量估计Co~(2+)含量,并定量测定Cu~(2+)和Ni~(2+)。本法溶矿手续简便,用固体Na_2SO_3除氧,不需加极大抑制剂,测定手续几分钟内即完成,误差在允许范围以内。     

聚乙烯醇—Cr^3＋树胶状物的形成

在12≤pH≤13的5%PVA中添加0.2g CrCl_3·6H_2O有灰蓝色树胶状物析出。XPS、ESR、IR和电泳等研究表明,PVA的部分羟基发生脱质子反应而提供配位基L~-该配位基能与Cr(Ⅲ)盐和NaOH生成的初生Cr(OH)_3·nH_2O的Cr~(3+)形成配位键,从而发生配位体与Cr~(3+)间的交联反应,生成Cr(Ⅲ)-PVA配位聚合物。该析出物具有顺磁性,溶于盐酸,从而可用以富集和回收Cr(Ⅲ)。     

不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

新型18核铜-稀土簇合物|Cu_(12)RE_6(OH)_(24)(Pyb)_(12)(H_2O)_(18)(ClO_4)|~(17+)的合成与结构

新型标题18核钢-稀土簇合物从pH3.5的Cu~(2+)-RE~(3+)-pyb(RE=Sm,Tb,pyb=吡啶甜菜碱)水溶液反应体系中分离,经单晶结构测定.分析表明,簇合物阳离子具有一个包裹μ_(12)-ClO_4~-配体的八面体结构的[Cu_(12)RE_6(μ_3-OH)_(24)(μ_(12)-ClO_4)]~(17+)核,其外围有18个水分子和12个桥连pyb羧基配体.     

对乙酰基偶氮羧分光光度法测定铜锌镍及其化合物中的微量钙

本文提出在NaOH-NH_3·H_2O或NH_3·H_2O介质中,可采用Fe(OH)_3共沉淀法富集Cu、Zn、Ni及其化合物中的微量钙,用离心分离法分离基体元素后,再以对乙酰基偶氮羧光度法测定。方法分离手续简便,测定快速准确,标准加料回收试验的回收率在96—100.7%之间,试样分析的相对标准偏差<±3.2%(6—9次测定)。     

氧化石墨阳离子交换容量测定过程中结构的变化

氧化石墨(GO)结构层上的碳羟基(―C―OH)和边缘羧基(―COOH)在水介质中发生质子化反应解离出的H+具有阳离子可交换性。实验采用甲醛缩合法测量了GO的阳离子交换容量(CEC),用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱和X射线光电子能谱(XPS)分析测试手段对GO阳离子交换过程中间产物的结构变化进行了分析。结果表明,GO的CEC高达541.48 mmol/100 g。NH_4~+和Ca~(2+)交换后的GO,保持稳定的层状结构,c轴方向层间距分别增大了0.1499和0.2905 nm。NH_4+和Ca~(2+)主要以层间可交换阳离子形式存在于层间域中,并与水分子形成可交换水化阳离子层,部分以[NH_4(H_2O)_6]+和[Ca(H_2O)_6]_2+的形式存在于结构层的边缘附近,共同平衡结构层水解产生的负电荷。     

离子对UIO-66-2OH光催化性能的影响（英文）

实际废水中存在的离子会对有机污染物的光催化降解产生影响。以ZrCl_4和2,5-二羟基对苯二甲酸为原料,通过水热合成法成功制备了金属有机骨架材料UIO-66-2OH。通过红外(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)对UIO-66-2OH的结构进行表征。利用水中常见的金属阳离子和无机阴离子,探索UIO-66-2OH的光催化性能。研究发现,金属阳离子Fe~(3+)和无机阴离子HCO_3~-、CO_3~(2-)可以加快光催化降解的速度。然而,金属离子Na~+、K~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Cu~(2+)和无机阴离子Cl~-、SO_4~(2-)、PO_4~(3-)会抑制光催化性能,且离子价态越高,抑制效果越明显。     

[Cr(NH3)6]3+离子在氨水中能直接形成吗?

通过实验事实和理论推算,说明在含有Cr~(3+)离子的溶液中加入NH_3·H_2O,主要生成的是Cr(OH)_3,而不是[Cr(NH_3)_6]~(3+)离子.