由V-型双咪唑和芳香羧酸根配体共同构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成,结构与性能

在溶剂热条件下,将一个V-型双咪唑配体1,1'-(5-甲基-1,3-亚苯基)二(1H-咪唑)(Bim)与其它V-型辅助配体(具有不同的对称性和功能基团的芳香羧酸)一起与金属盐ZnSO₄·6H₂O进行反应,分别得到2个新的配位聚合物{[Zn(Bim)(Bra)₂]·CH₃OH}_n(1)和{[Zn(Bim)(Mpa)]·H₂O}_n(2)(Bra^-=5-溴烟酸根,Mpa^2-=5-甲基间苯二甲酸根)。采用红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征。配合物1是由配体Bim桥联形成的一维链状结构并进一步通过链间的π…π、C-H…π和Br…π作用堆积成一个三维超分子。在2中,Zn(Ⅱ)离子通过Mpa^2-桥联形成左手和右手螺旋链,这些具有不同手性的螺旋链进一步通过Bim联接形成具有(4,4)拓扑结构的内消旋的二维层。相邻的二维层之间的交错对插、层间配体分子Bim的咪唑环和苯环的双重π…π作用最终形成了三维超分子。固态荧光测试结果表明:在室温条件下,配体Bim和配合物1~2均出现了有趣的多重发射峰,而且在配合物1中四配位的Zn(Ⅱ)离子中心能显著地敏化配体Bim的高强度发射峰。     

由V-型双咪唑和芳香羧酸根配体共同构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成,结构与性能

在溶剂热条件下,将一个V-型双咪唑配体1,1'-(5-甲基-1,3-亚苯基)二(1H-咪唑)(Bim)与其它V-型辅助配体(具有不同的对称性和功能基团的芳香羧酸)一起与金属盐ZnSO₄·6H₂O进行反应,分别得到2个新的配位聚合物{[Zn(Bim)(Bra)₂]·CH₃OH}_n(1)和{[Zn(Bim)(Mpa)]·H₂O}_n(2)(Bra^-=5-溴烟酸根,Mpa^2-=5-甲基间苯二甲酸根)。采用红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征。配合物1是由配体Bim桥联形成的一维链状结构并进一步通过链间的π…π、C-H…π和Br…π作用堆积成一个三维超分子。在2中,Zn(Ⅱ)离子通过Mpa^2-桥联形成左手和右手螺旋链,这些具有不同手性的螺旋链进一步通过Bim联接形成具有(4,4)拓扑结构的内消旋的二维层。相邻的二维层之间的交错对插、层间配体分子Bim的咪唑环和苯环的双重π…π作用最终形成了三维超分子。固态荧光测试结果表明:在室温条件下,配体Bim和配合物1~2均出现了有趣的多重发射峰,而且在配合物1中四配位的Zn(Ⅱ)离子中心能显著地敏化配体Bim的高强度发射峰。     

由不同长度柔性双咪唑配体构筑的镍(Ⅱ)配位聚合物（英文）

利用2,5-吡啶二酸分别与两种具有不同长度的柔性双咪唑配体,在同样的水热条件下合成了两例结构完全不同的镍(Ⅱ)配位聚合物Ni2(2,5-pdc)_2(L1)_2(H_2O)_2·6H2O(1),Ni(2,5-pdc)(L_2)(H_2O)·H_2O[2,5-pdc=2,5-吡啶二酸,L1=1,4-二(1-咪唑基)丁烷,L2=1,6-二(1-咪唑基)己烷](2).配合物1是三维4-连CdSO_4拓扑网格,Schlfli符号为(6~5·8).而配合物2是由一维螺旋链[Ni(L_2)]n和一维[Ni(2,5-pdc)]n链构筑而成的环-环相扣的一维链状结构.     

基于柔性的高酞酸和双咪唑型配体的Ni(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质（英文）

基于柔性的高酞酸(H_2hmph)和双咪唑型配体,通过溶剂热法合成了3种新的配位聚合物:{[Ni_2(hmph)_2(bib)_2(H_2O)_2]·3H_2O}_n(1)、[Cd(hmph)(bib)]_n (2)和{[Zn(hmph)(bip)]·H_2O}_n (3),其中bib=1,4-双(1-咪唑基)苯、bip=3,5-双(1-咪唑基)吡啶。配合物1是由Ni-羧酸链之间通过bib配体桥联而成的二维单层结构;配合物2为Cd-羧酸双股链之间通过bib配体拓展而成的二维双层结构,并含有由羧基连接的双核单元;配合物3是由羧酸连接而成的双核Zn单元通过bip配体拓展形成的双股链。3个配合物都具有较高的热稳定性。磁性分析表明在配合物1中存在铁磁性交换偶合作用。另外,配合物2和3的荧光性质与相应的配体相比都表现出明显的蓝移。     

基于柔性的高酞酸和双咪唑型配体的Ni(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质（英文）

基于柔性的高酞酸(H2hmph)和双咪唑型配体,通过溶剂热法合成了3种新的配位聚合物:{[Ni2(hmph)2(bib)2(H2O)2]·3H2O}n(1)、[Cd(hmph)(bib)]n(2)和{[Zn(hmph)(bip)]·H2O}n(3),其中bib=1,4-双(1-咪唑基)苯、bip=3,5-双(1-咪唑基)吡啶。配合物1是由Ni-羧酸链之间通过bib配体桥联而成的二维单层结构;配合物2为Cd-羧酸双股链之间通过bib配体拓展而成的二维双层结构,并含有由羧基连接的双核单元;配合物3是由羧酸连接而成的双核Zn单元通过bip配体拓展形成的双股链。3个配合物都具有较高的热稳定性。磁性分析表明在配合物1中存在铁磁性交换偶合作用。另外,配合物2和3的荧光性质与相应的配体相比都表现出明显的蓝移。     

基于一种柔性双咪唑和不同双羧基配体构筑的两例镉(Ⅱ)的配位聚合物（英文）

在水热条件下合成了2个新颖的镉(Ⅱ)配位聚合物:[Cd_2(μ_2-H_2O)(1,5-Bip)(Tpa)_2]_n(1)和[Cd(1,5-Bip)(Oba)]_n(2)(H_2Oba=4,4′-二羧酸二苯甲醚,H_2Tpa=对苯二甲酸,1,5-Bip=1,5-二(咪唑基)戊烷)。并通过X射线单晶衍射,粉末XRD、红外光谱、元素分析以及热重分析对其结构进行表征。单晶解析结果表明:配位聚合物1是一个单节点5连接(4~6.6~4)拓扑三维空间网络结构,配位聚合物2是一个二维的(4,4)网格层状结构。另外,研究了2个配位聚合物在室温下的热稳定和荧光性能。     

柔性二羧酸和双咪唑配体共同构筑的二重穿插的镍(Ⅱ)配位聚合物

本文报道了1个二重穿插的配位聚合物[Ni2(1,2-bix)2(oba)2(H2O)2],并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,oba=4,4′-氧联苯二甲酸阴离子)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=1.475 3(5)nm,b=1.684 1(4)nm,c=2.135 6(5)nm,β=102.864(3)°,V=5.173(2)nm3,Z=4,R=0.040 5,wR=0.101 0。在该化合物中,oba和1,2-bix连接着Ni(Ⅱ)原子形成二维(4,4)网络结构。2个相邻的(4,4)网络相互穿插形成了二重穿插的二维层状结构。O-H…O氢键进一步地稳定了此层状结构。     

樟脑酸根及双咪唑基配体构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉,樟脑酸(H2CAM)和1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titmb)为原料,采用水热合成的方法得到了一个三维配位聚合物{[Cd2(titmb)(CAM)2]·2H2O}n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系,P1空间群。Cd(Ⅱ)离子通过CAM配体桥联形成一维链状结构,链与链再通过titmb配体连接成新型三维(4.64.8)2(42.64.89)(62.8)2拓扑的结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。     

樟脑酸根及双咪唑基配体构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉, 樟脑酸(H₂CAM)和1, 3, 5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2, 4, 6-三甲基苯(titmb)为原料, 采用水热合成的方法得到了一个三维配位聚合物{[Cd₂(titmb)(CAM)₂]·2H₂O}_n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系, P1空间群。Cd(Ⅱ)离子通过CAM配体桥联形成一维链状结构, 链与链再通过titmb配体连接成新型三维(4.6⁴.8)₂(4².6⁴.8⁹)(6².8)₂拓扑的结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。     

异构多羧酸配体的两种Zn(Ⅱ)配位聚合物的水热合成和表征（英文）

利用异构的半刚性多羧酸配体3,5-二(3-羧基苯氧基)苯甲酸(3-H3BCP),3,5-二(4-羧基苯氧基)苯甲酸(4-H3BCP)和刚性双三唑配体4-(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑(L)在相似的水热条件下与金属Zn(Ⅱ)离子反应,制得混合配体的配位聚合物{[Zn(3-HBCP)(L)]·0.5H2O}n(1)和[Zn(4-HBCP)(L)0.5]n(2)。配合物1为含有双核簇的(4,4)连接的二维网络结构,而配合物2为三重互穿的2D+2D→2D平行网络结构。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱以及荧光光谱其进行了表征。     

由草酸及双咪唑基配体构筑的二维锰(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Mn(C2O4)(bimb)]n.0.25nH2O(H2C2O4=草酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的C2O42-配体上的4个羧基氧原子和来自2个bimb配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。     

由草酸及双咪唑基配体构筑的二维锰(Ⅱ)配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Mn(C₂O₄)(bimb)]_n·0.25nH₂O(H₂C₂O₄=草酸,bimb=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锰原子为六配位与来自2个不同的C₂O₄^2-配体上的4个羧基氧原子和来自2个bimb配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。     

由羧酸配体和铁(Ⅱ)构筑的两个过渡金属配位聚合物的结构、表征和性质（英文）

采用水热法合成了2个铁的过渡金属配位聚合物[Fe(Medpq)(BDC)H2O]n(1)和{[Fe(Medpq)(QUI)H2O]·2H2O}n(2)(Medpq=2-methyldipyrido[3,2-f:2′,3′-h]quinoxaline;H2BDC=terephthalic acid;H2QUI=2,3-pyridinedicarboxylic acid),并对其进行了元素分析、红外光谱和热重表征,并用X射线单晶衍射测定结构。2个配位聚合物中的中心铁(Ⅱ)离子,都呈现一个稍微扭曲的八面体几何构型。     

一例由BMIP和1,4-BDF混合配体构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物、晶体结构及其性能

以1,3-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)丙烷(BMIP)、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸(1,4-BDF)和Zn(NO₃)₂·6H₂O为原料,在溶剂热条件下合成了一例结构新颖的Zn(Ⅱ)配位聚合物:{[Zn(1,4-BDF)(BMIP)·H₂O]}_n,并用元素分析(EA)、热重分析(TGA)、红外光谱(FT-IR)和X-射线单晶衍射等手段对配位聚合物进行了表征。X-射线单晶衍射结果表明,配位聚合物具有独特的1维环状锯齿链结构。光催化降解实验表明,配位聚合物对罗丹明B(Rh B)和亚甲基蓝(MB)表现出良好的光催化降解性能,降解效率分别为79.7%和93.9%。此外,固体荧光测试结果表明,配位聚合物具有较强的荧光发射性质并且对苯胺(Aniline)和硝基苯(NB)具有良好的荧光传感性能,最低检测限分别为5.58×10^-3 mol/L和5.43×10^-3 mol/L。     

由吡嗪衍生配体构筑的金属Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及生物活性

在相同的反应条件下,采用吡嗪衍生物作为配体与不同的金属镉盐反应,合成了2个新颖的配位化合物[Cd(L)₂]_n(1)和[Cd₂(L)₂(CH₃COO)₂(H₂O)₂](2)(HL=4-((3-(pyrazin-2-yl)-1H-pyrazol-1-yl)methyl) benzoic acid),并通过元素分析、热重分析、荧光光谱、X射线单晶衍射对化合物进行分析。结构分析表明1属于三斜晶系,P1空间群。金属Cd(Ⅱ)采用三角双锥构型,最后形成2D 三明治结构;而2是双核结构,其中羧酸基团采用双齿螯合与金属配位。1与2的结构差异很大程度上归结于羧酸配位模式的不同以及阴离子的协同效应。此外,对配合物1和2进行了抗氧化活性的研究。     

基于原位配体反应的锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性质（英文）

采用水热方法,选用含2个氰基的醚氧桥联羧酸配体(Hdbna)和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)与MnCl_2·4H_2O反应,合成了一个二维配位聚合物[Mn(μ_3-Hdpna)(2,2′-bipy)]_n (1),并对其结构和催化性质进行了研究。在配合物1中,配体Hdbna在水热反应条件下,通过原位反应被转化成醚氧桥联三羧酸配体(H_3dpna)。结构分析结果表明配合物1的晶体属于三斜晶系,P■空间群。配合物1具有二维层结构。研究表明,配合物1在硅腈化反应中表现出较高的催化活性。     

Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)与混合配体构筑三维贯穿金属有机配位聚合物的合成、结构与荧光性能

在中温混合溶剂热条件下, 分别用锌离子和镉离子与二羧酸和二吡啶基配体反应合成出2个新颖的金属有机配位聚合物[Zn(BPDC)(BPE)·(DMF)₂](JUC-91)和[Cd(BPDC)(BPE)·(DMF)₂](JUC-92)[BP-DC:4,4'-联苯二羧酸,BPE:反式1,2-二(4-吡啶基)乙烯,DMF:N,N'-二甲基甲酰胺], 并通过X射线单晶衍射、 元素分析、 热重分析、 粉末X射线衍射、 拓扑结构分析和荧光光谱对化合物的结构、 组成和性质进行了表征. X射线单晶衍射结果表明, 化合物JUC-91和JUC-92均具有三维开放骨架结构, 其中, JUC-91具有五重贯穿的金刚石拓扑结构, JUC-92具有双重贯穿的简单立方格子结构.     

由吡嗪衍生配体构筑的金属Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及生物活性

在相同的反应条件下,采用吡嗪衍生物作为配体与不同的金属镉盐反应,合成了2个新颖的配位化合物[Cd(L)₂]_n(1)和[Cd₂(L)₂(CH₃COO)₂(H₂O)₂](2)(HL=4-((3-(pyrazin-2-yl)-1H-pyrazol-1-yl)methyl)benzoicacid),并通过元素分析、热重分析、荧光光谱、X射线单晶衍射对化合物进行分析。结构分析表明1属于三斜晶系,P1空间群。金属Cd(Ⅱ)采用三角双锥构型,最后形成2D三明治结构;而2是双核结构,其中羧酸基团采用双齿螯合与金属配位。1与2的结构差异很大程度上归结于羧酸配位模式的不同以及阴离子的协同效应。此外,对配合物1和2进行了抗氧化活性的研究。     

基于一种柔性双咪唑和不同双羧基配体构筑的两例镉(Ⅱ)的配位聚合物

在水热条件下合成了2个新颖的镉(Ⅱ)配位聚合物:[Cd₂(μ2-H₂O)(1,5-Bip)(Tpa)₂]_n(1)和[Cd(1,5-Bip)(Oba)]_n(2)(H₂Oba=4,4''-二羧酸二苯甲醚,H₂Tpa=对苯二甲酸,1,5-Bip=1,5-二(咪唑基)戊烷)。并通过X射线单晶衍射,粉末XRD、红外光谱、元素分析以及热重分析对其结构进行表征。单晶解析结果表明:配位聚合物1是一个单节点5连接(4⁶.6⁴)拓扑三维空间网络结构,配位聚合物2是一个二维的(4,4)网格层状结构。另外,研究了2个配位聚合物在室温下的热稳定和荧光性能。     

由联苯四羧酸配体构筑的一维锰(Ⅱ)和二维铜(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质（英文）

采用水热方法,用2种联苯四羧酸配体(2,4-H4bpta和3,5-H4bpta)和4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)或2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)分别与MnCl_2·4H_2O和CuCl_2·H_2O反应,合成了一个具有一维双螺旋链结构的配位聚合物[Mn(μ3-2,4-H2bpta)(4,4'-bipy)2]n(1)和一个二维层状配位聚合物{[Cu(μ4-3,5-bpta)0.5(2,2'-bipy)(H_2O)]·H_2O}n(2),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于单斜晶系,P21/c和C2/c空间群。配合物1具有一维双螺旋链结构,而且这些一维链通过O-H…N氢键作用进一步形成了二维超分子网络。而配合物2具有二维层状结构。研究表明,配合物1中相邻锰离子间存在铁磁相互作用。