Hydrogenation of toluene over Pt and Pt?Cu alloys in NaY

The hydrogenation of toluene is performed over small Pt and Pt–Cu particles in a NaY zeolite. For toluene hydrogenation the T.O.N. of Pt and Pt alloyed with Cu are very different at room temperature but at high temperature (530 K) they are of the same order of magnitude.

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Pt Pt–Cu NaY. ( ) Pt Pt, , , , (530 K) .

     

Pressure-jump method in the dehydrogenation of propane over chromia-alumina-potassium oxide

The pressure-jump method was applied to the dehydrogenation of C₃H₈ over a Cr₂O₃–Al₂O₃–K₂O catalyst in a closed static reactor at 443°C. The rate equation proposed for initial kinetics was shown to apply to the dehydrogenation of C₃H₈.

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C₃H₈ Cr₂O₃–Al₂O₃–K₂O 443°C. , , , C₃H₈.

     

Investigation on the thermal behaviour of Mg(NO3)2·6H2O

DTA, DSC and X-ray investigations of Mg(NO₃)₂ · 6H₂O revealed a lattice transformation at (71±2) C withH=12.5 J/g, and congruent melting at 90 C withH=150.3 J/g. The results of the DTA investigations on different Mg(NO₃)₂-H₂O samples are in good agreement with those of solubility investigations. The melting enthalpy of Mg(NO₃)₃ · 6H₂O is lowered considerably by deviation from the stoichiometric water content of the compound. The results allow conclusions as to the application of this salt hydrate as a latent heat-storage material.

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Zusammenfassung DTA-, DSC- und röntgenographische Untersuchungen von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O zeigten die Existenz einer Gitterumwandlung bei (71±2) C mitH=12.5 J/g und ein kongruentes Schmelzen bei 90 C mitH=150.3 J/g. Die Ergebnisse der DTA-Untersuchungen an verschiedenen Mg(NO₃)₂-H₂O Proben stehen in guter übereinstimmung mit denen von Löslichkeitsuntersuchungen. Durch ein Abweichen vom stöchiometrischen Wassergehalt der Verbindung wird die Schmelzenthalpie von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O beträchtlich vermindert. Die Ergebnisse ermöglichen Aussagen zur Anwendbarkeit dieses Salzhydrates als Wärmespeichermedium.

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, 71±2 H=12,5 · 90 H=150,3 ·^–1. Mg(NO₃)₂-H₂O . . .

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We thank Dr. Flammersheim, Department of Chemistry, FSU, Jena, for the DSC measueements.     

Statistical estimation of the results of differential thermal analysis of cement materials

The paper describes the results of statistical analysis of DTA diagrams. A connection is found between the second and third endothermal effects. An analysis of geometrical characteristics of theT, S andh values of DTA diagrams confirms the absence of reliable connections. The rank correlation coefficients are determined according to Spearman. Non-linear programming is formulated to obtain the kinetic dependencies of the process of hydration of cement studied by DTA.

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Zusammenfassung Es wurden die Ergebnisse von statistischen Analysen der DTA Kurven besprochen, und ein Zusammenhang zwischen dem zweiten und dritten endothermischen Effekt gefunden. Durch Untersuchung der geometrischen Kennzeichen derT, S undh Werte der DTA Diagramme konnten keine verlÄ\lichen ZusammenhÄnge festgestellt werden. Die Koeffizienten der Rangkorrelation wurden nach Spearman bestimmt. Zur KlÄrung der kinetischen ZusammenhÄnge der Zementhydratation durch DTA wurde eine nichtlineare Programmaufgabe formuliert.

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Résumé On décrit les résultats de l'analyse statistique des courbes d'ATD. On a trouvé une connexion entre le second et troisième effet endothermiques. L'analyse des caractéristiques géométriques des effets des valeursT, S eth qui apparaissent sur les courbes d'ATD confirme l'absence de connexions sûres. On a déterminé les coefficients de la corrélation de rang suivant Spearman. On propose un programme non linéaire pour obtenir les dépendances cinétiques du processus d'hydratation du ciment étudié par ATD.

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. . T, S h . . , .

     

Application of thermal analysis for investigations of polymer powders for coatings

Polypropylene coatings obtained by the fluidized bed method were investigated. It was proved that the application of thermal analysis methods for their characterization gave many useful data, as a consequence of the similar conditions of thermal measurements and plastics powder processing. Significant correlations were found between the thermal properties and the standard coating poperties.

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Zusammenfassung Durch Fluidisationsverfahren erhaltene Polypropylenbeschichtungen wurden untersucht. Es wurde festgestellt, daß infolge der ähnlichen Bedingungen von thermischen Messungen und Plastpulverisierungsverfahren die Anwendung von thermischen Untersuchungsmethoden zu deren Charakterisierung viele nützliche Angaben liefern. Es konnten eindeutige Beziehungen zwischen thermischen Eigenschaften und Standardbeschichtigungseigenschaften gefunden werden.

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, . , , . .

     

Effect of ammonia on toluene ammoxidation over oxide catalysts

The increased activity of the catalyst for ammoxidation of toluene observed in the presence of ammonia is ascribed to its binding with the acidic centers. which leads to the formation of new active basic sites on the catalyst surface.

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, .

     

Improved activity and selectivity in carbon-oxygen double bond hydrogenation with Ru/TiO2

Ru/TiO₂ hydrogenates the carbonyl function with priority to other unsaturated parts in the molecule as opposed to Ru/SiO₂. This is connected with an increase in activity towards carbonyl hydrogenation.

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Ru/TiO₂, Ru/SiO₂, , . .

     

Promotion of the catalytic activity of zeolites by alkyl halides

The promotion of catalytic activity of zeolites by CCl₄ was studied in a pulse reactor using aromatic alkylation as model reaction. The reaction of surface OH groups with CCl₄ produced HCl which increased the catalytic activity. The maximum enhancement of activity occurred when the catalyst was weakly acidic.

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CCl₄ , . OH CCl₄ HCl, . , .

     

A novel method for the dealumination of zeolites

A wide range of halogen containing reagents (metal halides, oxyhalides, acid halides, etc.) are found to interact from the gas phase with exchange ions of zeolites and to effect dealumination at elevated temperatures. The incorporation of extraneous ions into the framework by this technique is not impossible theoretically. The importance of the method in the preparation of dealuminated and/or metal containing catalysts is discussed.

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, , ( , , ), , . . / , .

     

Application of percolation theory to the analysis of pore structure by capillary condensation measurements

A method for analysis of the desorption branch of capillary condensation hysteresis in adsorption isotherms is suggested. The method takes into account the possible overlap of radius distribution for voids and necks.

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- , .

     

Differential thermal analysis studies on the kinetics of crystallization of calcium tungstate from solutions in sodium tungstate melts

The kinetics of calcium tungstate crystallization from solutions in sodium tungstate melts were studied in a platinum crucible by continuous cooling from an initial crystallization temperatureT ₀=800 to 1000 to below the eutectic temperature at cooling ratesR _T=0.67 to 3.3 min^–1. The main crystal growth was diffusion rate-controlled. The diffusion rate-constant (k _D) values for the growth along the major axis were estimated. Such values increased with the cooling rate and initial crystallization temperature. They were lower than those for diffusion-controlled growth of calcium tungstate from sodium tungstate melts in alumina crucibles. The experimentalk _D values were compared with the theoreticalk _D values.

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Zusammenfassung Die Kinetik der Kristallisation von Calciumwolframat aus Lösungen von Natriumwolframatschmelzen wurde im Platintiegel durch kontinuierliches Kühlen von der AnfangskristallisationstemperaturT ₀=800 bis 1000 bis unter die eutektische Temperatur, bei Abkühlgeschwindigkeiten vonR _T =0.67 bis 3.3 min^–1, untersucht. Das Hauptkristallwachstum wurde durch die Diffusionsgeschwindigkeit bedingt. Die Werte der Diffusionsgeschwindigkeitskonstante (k _D) in Richtung der Hauptachse wurden geschÄtzt. Diese Werte nahmen mit der Abkühlgeschwindigkeit und der Anfangskristallisationstemperatur zu. Sie waren niedriger als jene des diffusionsbedingten Wachstums von Calciumwolframat aus Natriumwolframatschmelzen in Aluminiumtiegeln. Die experimentellenk _D-Werte wurden mit den theoretischenk _D-Werten verglichen.

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Résumé La cinétique de la cristallisation du tungstate de calcium à partir de ses solutions dans le tungstate de sodium fondu a été étudiée dans un creuset de platine au cours du refroidissement continu depuis la température initiale de cristallisationT ₀=800 à 1000 C jusqu'à température inférieure à celle de l'eutectique, avec des vitesses de refroidissement allant de 0.67 à 3.3 C · min^–1. La croissance des cristaux est contrÔlée principalement par le processus de diffusion. Les valeurs de la constante de vitesse de diffusion (k _D) ont été estimées pour la croissance le long de l'axe principal. Ces valeurs augmentent avec la vitesse de refroidissement et la température initiale de cristallisation et sont plus faibles que les valeurs correspondantes en creusets d'alumine. Les valeurs expérimentales et théoriques dek _D sont comparées.

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₀=800 1000 R =0.67 3.3 ^–1. . (k _d ) . . , - . k _d .

     

Retarded solid state reactions

Reconstructive phase transitions and formation or decomposition reactions in the solid state exhibit in DTA-measurements a more or less great hysteresis between the temperatures from heating and cooling curves; at worst the reaction can be suppressed completely. By e.m.f.vs. T-measurements in appropriate galvanic cells for solid electrolytes equilibrium temperatures in the case of such kinetic hindrance can be determined and additionally the existence of metastable states can be proved.

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Zusammenfassung Rekonstruktive Phasenumwandlungen sowie Bildungs- und Zersetzungsreaktionen im festen Zustand zeigen bei DTA-Messungen eine mehr oder minder große Hysteresis zwischen den aus Aufheiz- bzw. Abkühlkurven ermittelten Temperaturen; schlimmstenfalls kann die Festkörperreaktion völlig unterdrückt sein. Mißt man in geeigneten galvanischen Zellen für Festelektrolyte EMK-gegen-T-Kurven, so erhält man auch im Falle kinetischer Hemmungen Gleichgewichtstemperaturen und kann darüber hinaus das Vorliegen metastabiler Zustände nachweisen.

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, : . .

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We have to thank the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industry for supporting our work from the outset.     

Studies of the reaction mechanism between copper(II) sulphate and excess copper(I) sulphide

The reaction process between CuSO₄ and excess Cu₂S in the temperature range 650–750 K was investigated by methods of thermal analysis and by studying the phase contentss of the products as a function of the fractional conversion. The reaction proceeds in three steps, with Cu₂S and a new phase described by the formula Cu₂SO₂ as intermediates. This new phase is liquid under the conditions of the reaction. The final product of the reaction is a defective crystalline Cu₂O.

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Zusammenfassung Der Verlauf der Reaktion zwischen CuSO₄ und überschüssigem Cu₂S im Temperaturbereich von 650–750 K wurde mittels thermoanalytischer Methoden und durch Ermittlung der Phasenzusammensetzung in AbhÄngigkeit von der Konversion untersucht. Die Reaktion verlÄuft in drei Schritten mit Cu₂S und einer neuen Phase der Zusammensetzung Cu₂SO₂ als Zwischenproduke. Die neue Phase ist unter den Reaktionsbedingungen eine Flüssigkeit. Endprodukt der Reaktion ist nicht völlig kristallines Cu₂O.

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CuSO₄ Cu₂S 650–750 K . Cu₂S , Cu₂SO₂ . Cu₂O .

     

Computation in kinetics, III. A new method for kinetic model search based on simultaneous regression estimation of rate constants, stoichiometry and/or reaction order

Modified samples of natural mordenites have been found to catalyze the oxidative condensation of methane to yield ethane and ethylene. The selectivity towards C₂ hydrocarbons increases, whereas the acidity of zeolites falls.

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, . C₂ .

     

Comportement thermique et etude des melanges binaires: ethinyl-estradiol — lynestrenol,ethinyl-estradiol — acetate de chlormadinone par thermomicroscopie,analyse calorimetrique differentielle et mesure de la transparence

Study of the thermal behaviour of the active ingredients and establishment of the conditions for the eventual formation of the most stable polymorphic forms permitted the phase diagrams to be obtained for ethynyl-estradiol — lynestrenol (A) and ethynyl-estradiol — chlormadinone acetate (B) mixtures by means of thermomicroscopy, differential scanning calorimetry and the transparency method. The compositions of the eutectic (for A and B) and peritectic points (B) and that of a defined compound (B) were determined from a further physicochemical study, particularly as regards solubility in relation to bioavailability.

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Zusammenfassung Eine Untersuchung des thermischen Verhaltens der aktiven Ingredienten und die Ermittlung der Bedingungen für die eventuelle Bildung der stabilsten polymorphen Formen ermöglichte, Phasendiagramme für Mischungen von Ethynyl-estradiol-Lynestrenol (A) und Ethynylestradiol-Chlormadinon-acetat (B) mittels Thermomikroskopie, DSC und der Transparenzmethode zu bestimmen. Die Zusammensetzung am eutektischen (für A und B) und peritektischen (für B) Punkt und die einer definierten Verbindung (B) wurden in Hinsicht auf eine physikalisch-chemische Untersuchung bestimmt, die sich im besonderen mit der Beziehung zwischen Löslichkeit und der therapeutischen AktivitÄt des Medikamentes (der BiodisponibilitÄt) befa\t.

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, - () (). . - , () ().

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Nous adressons nos plus vifs remerciements eu Laboratoire Cassenne qui a eu l'amabilité de nous procurer les échantillons d'ethinyl-estradiol (lot n 4 F 0353) et d'acétate de chlormadinone (lot n B 5 F 5002).Nous remercions le Laboratoire Organon qui a eu l'obligeance de nous procurer l'échantillon de lynestr6nol (lot 2/4102) par I'intermédiaire du Docteur Marie Mayer.     

Poisoning effect of carbon monoxide on the desorption process of hydrogen from palladium

The desorption of H₂ from clean and CO-poisoned Pd wires was studied by a temperature programmed desorption technique. Poisoning effect of CO on H₂ desorption process can be accounted for in terms of blockage of the surface sites for the recombination of H atoms.

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H₂ , CO, - . CO H₂ , , , .

     

Oxidative dehydrogenation (OXD) of n-butane I. Activity of natural quartz II. Kinetic and catalytic activity of nickel oxides

The oxidative dehydrogenation of n-butane on nickel oxide catalysts and on natural quartz, used as catalysts diluent, were studied. It is assumed that oxygen ions from the oxide lattice participate in the initial step of the reaction.

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- , . , .