运用1H-NMR和13C-NMR研究聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯（PEFT）的序列结构

采用直接酯化法,通过改变对苯二甲酸(PTA)与2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的摩尔比,制备了一系列聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯(PEFT)。运用1H-NMR和13C-NMR测试手段研究PEFT共聚酯的链结构。通过观察PEFT共聚酯链上乙二醇单元中氢原子和碳原子的化学位移及相应的4种信号的强度变化,计算出共聚酯的数均序列长度(L),无规度值(B)和共聚物的组成。通过Yamadera和Murano公式计算所得共聚酯无规度值B均接近于1,说明PEFT共聚酯为无规共聚物;PEF-block-PET嵌段共聚物B为0.577,PEF-blend-PET共混物的B为0;差示扫描量热仪(DSC)测试结果表明,0PEFT共聚酯均有一个玻璃化温度,进一步说明了PEFT共聚酯为无规共聚物。其中PTA∶FDCA的摩尔比为1∶1时,即PEFT-50,B值最大,基于1H-NMR谱图计算得B=1.012,13C-NMR谱图计算得B=1.028。上述结果表明,2,5-呋喃二甲酸与对苯二甲酸在与乙二醇的亲核取代反应中活性相近。     

聚酯酰亚胺漆包线漆的组分分析

用甲醇醇解法将聚酯酰亚胺降解成小分子化合物。用气质联用仪（GC-MS）对蒸馏出来的溶剂和醇解液进行检测,用红外光谱、原子发射光谱对漆包线漆中的固体成分进行分析,最终得到该种漆包线漆的化学组分。分析结果为：该种聚酯酰亚胺是由对苯二甲酸,乙二醇,偏苯三甲酸和4,4’-二胺基二苯基甲烷合成的;溶剂主要是苯酚,1,2,3-三甲基苯和1-乙基-2,3-二甲基苯组成;助剂为正肽酸丁酯。     

聚对苯二甲酸二甲酯/聚2,5-呋喃二甲酸二甲酯嵌段聚酯的合成与表征

以生物基单体2,5-呋喃二甲酸、乙二醇为原料合成聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)。采用熔融酯交换法以PEF聚酯部分取代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),制备了系列PET-b-PEF嵌段共聚酯。通过核磁共振仪(NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重仪(TGA)、X射线衍射仪(XRD)等技术手段表征了共聚酯的结构和性能。结果表明,该系列共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)在75.8~80.3℃之间,且随着PEF链段质量分数的增加,PET-b-PEF嵌段共聚酯的Tg先降低后升高,结晶度和熔融温度逐渐降低。当PEF链段含量高于15%时,共聚酯没有结晶峰。该系列共聚酯具有良好的热稳定性,起始分解温度在392.2~407.9℃之间,与所制备的PET起始分解温度403.3℃接近。且当共聚酯中PEF链段含量低于15%时,起始分解温度均在407℃左右,优于PET的热稳定性。     

聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇无规共聚酯的合成与表征

以对苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和乙二醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法,通过改变对苯二甲酸与2,5-呋喃二甲酸摩尔比合成了一系列高分子量线性聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇无规共聚酯(PEFT).运用1H-NMR和13C-NMR表征并确立了共聚酯的结构,XRD结果显示该系列共聚酯在原生态状态下均为无定形聚集态结构,DSC结果表明该系列共聚酯只有一个玻璃化转变温度(73.3～84.2℃),介于PET和PEF之间,随着PEF含量的增加而增大.TGA结果显示该系列聚酯具有良好的热稳定性,起始热分解温度高于390℃,介于PET和PEF之间.拉伸测试结果表明共聚酯的组成对其力学性能有影响,其中PEFT-10,PEFT-70和PEFT-90的力学性能较好,优于PET.     

对苯二甲酸乙二醇2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯的合成与表征

以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇（MPD）代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT（简称PEMT）,并对其进行表征。 用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成;用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布;乌氏粘度计测定了其粘度;用DSC分析了其结晶性能。 结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高。 且PEMT的粘度明显高于PET的粘度。 第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降。 MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET。 所合成共聚酯PEMT-40（实际n（PMT）∶n（PET）=24∶76）其质均相对分子质量（Mw）为50 216、特性粘度（η）为0.458 dL/g、玻璃化转变温度（Tg）为68.32 ℃、熔点(Tm)为211.07 ℃。 当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物。     

PET类共聚酯的玻璃化转变

用DSC,IR和DLI(解偏振光法)等方法研究了聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)乙二醇酯[P(ET/EI)]和聚对苯二甲酸(乙二醇/丁二醇)酯[P(ET/BT)]系列共聚酯的玻璃化转变.结果表明,共聚酯的玻璃化转变是玻璃态有序结构解序后的一种转变.随ET链段含量的减少,两系列共聚酯的玻璃化转变在DSC中均表现出由拐折渐变为峰形,这是由于需要维持构象转变的ET链段在数量上的减少所致.玻璃态共聚酯的有序结构与分子链末端的游离羟基有关,游离羟基与羰基形成氢键是PET及可结晶共聚酯在结晶时必须经历的一个过程,而不能结晶的共聚酯(IPA30)则因该氢键的形成导致其玻璃化转变的消失.     

微波辐射下从废聚酯饮料瓶中回收对苯二甲酸——推荐一个绿色有机化学实验

推荐一个绿色有机化学实验——微波辐射下从废聚酯饮料瓶中回收对苯二甲酸.以废聚酯饮料瓶为原料,乙二醇和碳酸氢钠为复合解聚剂,在催化剂氧化锌的存在下,利用微波辐射技术使废聚酯在常压下快速、彻底解聚,残留物水溶、过滤除杂,酸析回收对苯二甲酸,减压蒸馏回收乙二醇.并通过IR验证了产物的结构.     

PET/HBA/TA/HQ四元共聚酯形态及相结构的研究

研制了一套蚀刻方法并对聚对苯二甲酸乙二醇酯/对羟基苯甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚(PET/HBA/TA/HQ)体系的共聚酯液晶试样断面进行蚀刻,并用扫描电镜观察,发现此类共聚酯中存在两相结构.当PET摩尔分数小于50％时,分散相呈球状且富含PET,连续相富含全芳族链段;当PET摩尔分数等于或大于50％时,分散相和连续相结构发生颠倒,连续相富含PET,分散相球状粒子富含全芳族链段且为纤维状结构.因此可以断言,用熔融缩聚方法制备的PET/HBA/TA/HQ四元共聚酯不是无规共聚物,而是嵌段共聚物.     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的合成与表征

以2,5-呋喃二甲酸和乙二醇为原料,草酸亚锡为催化剂,通过直接酯化法合成了线性高分子量聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF).运用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了该聚酯的结构;由乌氏黏度计法和凝胶渗透色谱(GPC)建立了该聚酯在一种混合溶剂体系中特性黏数和重均分子量的关系:[η]=2.82×10-6Mw0.99dL/g,25℃,苯酚-四氯乙烷(1∶1,W/W);示差扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)测定了该聚酯的热转变性能,结果表明该聚酯玻璃化转变温度为84℃,熔点为211℃,起始热分解温度高于370℃,具有良好的热稳定性;运用旋转流变仪研究了PEF的流变性能,结果表明,PEF熔体属于假塑性流体,随相对分子量的减小和温度升高,其非牛顿指数增大,在高于PEF熔点20～40℃,剪切速率为2.17×10-2～1.14×102s-1时,PEF的非牛顿指数为0.85左右.     

碳一化工路线制备乙二醇研究进展

乙二醇(EG)是一种重要的化工原料,主要用来生产新型聚酯纤维.近年来由于我国聚酯产业发展迅速,极大的推动了对乙二醇的需求.碳一化工路线以资源丰富、价格便宜的天然气或煤为原料合成乙二醇,有着诱人的工业化前景.综述了以合成气为原料合成乙二醇的研究进展,包括合成气直接合成法、甲醛羰化法、CO偶联法、甲醛氢甲酰化法以及甲醛缩合法等.     

聚酯型光致抗蚀剂的分子组成和性能研究

由肉桂叉丙二酸(或酯)与乙二醇合成的聚酯胶在微电子工业上作为光致抗蚀剂使用时,最突出的优点是分辨率高、光敏性好,主要缺点是抗蚀性较差,针孔较多,应用受到极大的限制。为了探索聚酯胶的分子组成和性能的关系,开发聚酯肢在精细加工中的应用,作者用2—6个碳原子的二元醇与肉桂叉丙二酸二乙酯和对苯二甲酸二甲酯,进行二元或三元共     

基于可再生资源含呋喃环聚酯

2,5-呋喃二甲酸（2,5-FDCA）是基于可再生资源的二酸,来源广泛,可由果糖和半乳糖制得。近年来以2,5-呋喃二甲酸为起始原料合成聚合物的研究引起了人们的广泛关注。本文对基于可再生资源含呋喃环均聚酯及共聚酯的合成、结构和性能等方面的研究作了综述,着重阐述了以2,5-呋喃二甲酸及其衍生物为起始原料制备聚酯的新进展,并讨论了基于可再生资源含呋喃聚酯的应用及发展前景。     

二乙二醇无烟药和硝基胍无烟药

在有机化学中,讲到甘油与纤维素的用途时,一般都提到甘油可制造硝化甘油,用作炸药;纤维素可制造硝化纤维素,用作无烟药。其实,硝化甘油除可作炸药(这种炸药称代那买脱 dynamite)外,还可作无烟药。现在世界各国,在军事上用来发射枪弹和炮弹,都是用这二种无烟药。但自第二次大战以来,又发现了一些新型的无烟药,即二乙二醇无烟药和硝基胍无烟药。兹特介绍于后。一、发现的由来远在第一次大战期间,德国因感到制造无烟药原料——纤维素与甘油的缺乏,原用棉花提制纤维素,不得不改由木材来提取。但甘油的来源,始终无法解决,只好把所有油脂和糖类,都用于制造甘油,因此引起了     

水溶性聚酯浓溶液的流变特性

研究了由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯 5 磺酸钠与乙二醇等共缩聚合成的PET型水溶性聚酯浓水溶液 (质量浓度 3 0 % )的流变特性 .研究表明 ,溶液的表观粘度随切变速率的变化规律呈现一定的切力增稠特征 ,流动指数范围为 1 0 4～ 1 2 0之间 ;其lgηa τ曲线呈线性 ,零切粘度值为 1 5 8～3 5 2cP ,随分子量、分子结构和温度而异 ,其中分子链中间苯二甲酸乙二醇酯 5 磺酸钠链节含量对溶液粘度影响较大 ;粘流活化能因分子结构和切变速率而变 ,其值范围为 1 2 0～ 2 3 9kJ/mol.     

FDCA基聚酯的合成、性能及应用研究进展

生物质资源是一种储量丰富的可再生资源。生物质资源的高效利用不仅具有非常巨大的经济和生态价值,而且对新能源与生物基合成材料的可持续发展战略具有重大意义。由植物纤维素等生物质材料经生物或者简单化学过程处理,可获得丰富的生物基单体2,5-呋喃二甲酸(FDCA)。FDCA可用于生物基聚酯材料的合成。FDCA系列聚酯材料性能优异,可作为由石油基单体对苯二甲酸(PTA)而合成的芳香族聚酯材料(例如PET)的一种潜在的高性能生物可降解替代材料。本文简要说明了生物基单体FDCA的物性及制备方法,并重点阐述了包括聚呋喃二甲酸乙二酯(PEF)与聚呋喃二甲酸丁二酯(PBF)等一系列FDCA基聚酯材料的合成及性质,同时对FDCA基聚酯材料的应用进展进行了简要介绍,最后对FDCA基聚酯生物基合成材料的发展前景作了初步展望。     

嵌段共聚酯的合成研究

采用直接酯化法合成了一系列含间苯二甲酸的PEIT－PEG嵌段共聚酯,研究了聚合时间,聚合效率及聚酯的特性粘度与产物中间苯二甲酸含量及共聚酯分子量的关系,得出适于纺丝工艺及工业化生产的共聚酯分子量和间苯二甲酸的含量。     

交联玻璃毛细管柱气相色谱分析香料顺反异构体

环己二甲酸二甲酯(DME),环己二甲酸二乙酯(DEE)及环已二甲酸二丁酯(DBE)是一种开发性的香料,也是合成聚酯树酯、二甲酰胺、二甲酰肼等药物的中间体。对于DME等系列化合物顺反异构体的分离,国内外报道甚少。以前气相色谱分析多采用FFAP做固定液。本工作用中国科学院     

分子结构力学有限元分析方法估算多元醇液体热导率

将乙二醇分子模拟成一个多自由度无阻尼自由振动体系,用振动力学有限元分析方法中的空间刚架元对乙二醇分子结构隐氢图进行分析求解,可得到相应的分子结构固有频率.选择其中的基频、总频及其确定的Lennard-Jones势函数为模型参量,用于建立乙二醇液体热导率温度关联式,其相关系数高达0.994 5;用于建立乙二醇和1,2-丙二醇液体热导率-温度关联式,其相关系数高达0.999 8;用于建立乙二醇、1,2-丙二醇和丙三醇（甘油）3种液体热导率-温度关联式,其相关性高达0.997 6.结果表明：基于分子结构固有频率和Lennard-Jones势函数的热导率-温度关联式可用于不同温度下多元醇类液体热导率的预测和估算.     

影响乙二醇中紫外透过率组分的测定

作为聚酯原料的乙二醇有一特殊的紫外透过率指标,如其不合格将影响产品的色相和白度。本文采用ＧＣ／ＩＴＤ方法分别测定不同质量的乙二醇样品,并捡出不合格样品中含有吗啉乙醇和吗啉丙醇。该物质紫外吸收光谱与不合格乙二醇紫外吸收光谱相似。还了解到在乙二醇制造工艺中确实有添加吗啉以降低酸性的情况,在生产中停止添加后产品的紫外透过率立即合格,证实了鉴定的正确性。     

功能化离子液体在聚酯PET降解与合成中的应用

离子液体作为一类新兴的绿色环保型溶剂和催化剂,具有性质可调、溶解性好、催化活性高、热力学稳定性好和易于回收等优点而备受人们关注。聚酯具有多种优良性能,产能巨大,适用范围广,但造成的白色污染和资源浪费问题带来了严重的负面社会效应。通过化学回收方法,聚酯可降解为单体或低聚物从而被循环利用。本文概述了国内外废聚酯常用化学降解方法,包括水解法、甲醇降解法、乙醇降解法、乙二醇降解法等,并对主要化学降解方法的优缺点进行了比较。重点介绍了近年来功能化离子液体催化剂在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)降解过程中的应用以及Lewis酸性离子液体催化乙二醇醇解PET机理,同时也描述了离子液体在聚酯合成环节中的应用。最后,总结了近年来国内外PET产能及消费量,探讨了离子液体催化剂在催化聚酯降解与合成中面临的诸多挑战。