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求活化能时速率常数中不能用压力单位 总被引:1,自引:0,他引:1
求活化能时速率常数中不能用压力单位李汝雄,杨春育(北京石油化工学院化工系102600)恒温恒容气相反应动力学实验数据常为压力—时间数据。由此求级数和速率常数时,可以不将压力换算为浓度,速率常数中可以带压力单位,当然也可将压力换算为浓度求解。由不同温度... 相似文献
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关于反应速率、反应速率常数及指前因子的讨论 总被引:1,自引:0,他引:1
针对物理化学动力学中反应速率、反应物消耗速率及产物生成速率,反应速率常数、反应物消耗速率常数及产物生成速率常数,指前因子、反应物消耗指前因子及产物生成指前因子,对它们与化学计量方程的写法及反应组分的选取之间的关系进行了讨论,对其单位中物质的量单位mol作了解释,指明半衰期公式中应该用与反应物对应的速率常数kA。 相似文献
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O3是对流层大气中一种重要的氧化剂, 其与反应活性气体的反应是大气对流层中重要的反应过程, 对于研究空气污染的对策有重要意义. 我们使用自行建设的烟雾箱模拟反应装置, 结合O3分析仪和气相色谱研究了O3和乙炔的反应. 研究测得O3和乙炔在室温下(15 ℃)反应的4次实验的速率常数的平均值为4.13×10-21 cm3•molecule-1•s-1, 其变动系数为7%. 与文献中采用其它方法得到的实验值相吻合. 所得结果表明, 我们测定的反应速率常数有较高的精密度, 我们所建的大气反应烟雾箱模拟系统是可靠的, 可以用于大气O3浓度条件下O3的其它大气化学反应过程的深入研究, 为进一步深入研究大气中其它重要反应活性气体的化学反应提供了一定的基础. 相似文献
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大气条件下O3与乙炔反应速率常数的测定 总被引:2,自引:0,他引:2
O3是对流层大气中一种重要的氧化剂, 其与反应活性气体的反应是大气对流层中重要的反应过程, 对于研究空气污染的对策有重要意义. 我们使用自行建设的烟雾箱模拟反应装置, 结合O3分析仪和气相色谱研究了O3和乙炔的反应. 研究测得O3和乙炔在室温下(15 ℃)反应的4次实验的速率常数的平均值为4.13×10-21 cm3•molecule-1•s-1, 其变动系数为7%. 与文献中采用其它方法得到的实验值相吻合. 所得结果表明, 我们测定的反应速率常数有较高的精密度, 我们所建的大气反应烟雾箱模拟系统是可靠的, 可以用于大气O3浓度条件下O3的其它大气化学反应过程的深入研究, 为进一步深入研究大气中其它重要反应活性气体的化学反应提供了一定的基础. 相似文献
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根据当前普遍被接受的氨合成和氨分解机理,明确了氨合成及分解反应的速度控制步骤,确定了氨合成和氨分解反应的动力学方程,进而导出合成氨反应的动力学平衡常数表达式,与热力学平衡常数进行了比较,明确了2者之间的关系。有助于理解合成氨热力学平衡常数与反应速率的关系。 相似文献
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化学反应速率是反应动力学最基本的一个概念,化学反应速率常数的测定是基础化学实验中的必做实验。但该实验存在着试剂消耗量大等诸多缺点。本次实践活动从绿色化学理念出发,提出了通过将色彩理论与化学知识结合进行反应速率的测定,以达到节省实验所用试剂、提高学生对实验的兴趣等目的。首先调研了解学生对经典动力学实验的看法和利用智能手机进行化学实验的接受度,并在理论上对该方法的可行性进行了分析,再根据录制的甲基紫与NaOH反应的视频,通过色度分析获得了浓度随时间变化的曲线,由此测定了该反应的反应速率常数。该方法结合了互补光色理论、物质吸光定律等知识,只需利用智能手机和取色软件就可以开展动力学实验。 相似文献
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采用双水平直接动力学方法研究了反应CH3CCl3+F→CH2CCl3+HF的反应机理和动力学性质;在MPW1K/6-311+G(d,p)水平上优化了所有稳定点的几何构型,并通过频率分析进行了验证;随后在MCG3-MPWPW91//MPW1K水平上进行了能量校正,并利用变分过渡态理论,在MCG3-MPWPW91//MPW1K/6-311+G(d,p)水平上计算了反应在200~2 000K温度区间内的速率常数.结果表明,反应物CH3CCl3属于Cs点群,-CH3基团上的3个H原子等同,反应存在单个氢迁移反应通道. 相似文献
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应用断流分光光度计(Stopped-Flow Spectrophotometer)研究了镍(II)与N-(对位取代苯基)氨基乙酸-(ρ-RC6H4NHCH2COOH, R=CH3O, CH3, H, Cl, 简写为NROH或HL)在25℃及30%(v/v)乙醇溶液中生成配合物的反应动力学. 实验结果表明, 不仅氨基酸配体的负离子(NRO^-或L^-)具有较高的反应活性, 而且两性离子(HN^+RO^-或^+HL^-)也是有效的反应配体. 反应按双途径进行, 即按Eigen-Tamm机理进行的NRO^-途径和以质子迁移为速率控制步骤的两性离子途径. 两性离子的反应活性(以log kHL^±表示)与配体的碱性强度(pK2)之间呈现直线自由能关系. 并发现镍(II)配合物的离解反应速率常数(log k-L^-)与配体的碱性强度(pK2)和配合物的稳定常数(log KNiL^N^i)之间均存在直线自由能关系. 相似文献
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Schroeder G. Rybachenko V. I. Chotii K. Yu. Kovalenko V. V. Grebenyuk L. V. Lenska B. Eitner K. 《Russian Journal of General Chemistry》2003,73(3):455-462
Dimethylcarbamoyl transfer from N-acyloxypyridinium salts to pyridine N-oxides in acetonitrile occurs in one stage by the forced concerted SN2 mechanism. The rate and equilibrium of the reaction are fairly described by the Brönsted equation. The Marcus equation provides a much higher quality of reactivity predictions. 相似文献
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V. I. Rybachenko G. Schroeder K. Yu. Chotii B. Lenska A. N. Red’ko V. V. Kovalenko 《Russian Journal of Organic Chemistry》2005,41(5):774-778
Kinetic characteristics of 19 transfer reactions of benzoyl group from N-benzoyloxypyridinium salts to pyridine N-oxides and 4-dimethylaminopyridine were studied in acetonitrile by the stopped-flow method. The rate of an identical reaction for 4-methoxypyridine was measured by dynamic NMR spectroscopy. For 5 other identical reactions the rates were estimated from Bronsted correlations. Equilibrium constants were estimated with the use of UV spectrophotometry (6), IR spectroscopy (2), from kinetic data (K
ij
= k
ij
/k
ji
) (2), and in one case as logK
i−j
= logK
i−x
− logK
j−x
. The second order rate constants (k
ij
) varied in the range 102–105 l mol−1 s−1, the equilibrium constants (K
ij
) in the range 102–10−2; the activation parameters (ΔH
≠) were within 15–50 kJ mol−1, (−ΔS
≠) −20–110 J mol−1 K−1. The reactions under study occur in a single stage following the concerted SN2 mechanism through an early associative transition state. The benzoyl groups exchange rate and equilibrium are well described by simplified Marcus equation (omitting the quadratic term).__________Translated from Zhurnal Organicheskoi Khimii, Vol. 41, No. 5, 2005, pp. 788–792.Original Russian Text Copyright © 2005 by Rybachenko, Schroeder, Chotii, Lenska, Red’ko, Kovalenko. 相似文献
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Rybachenko V. I. Schroeder G. Chotii K. Yu. Kovalenko V. V. Eitner K. 《Theoretical and Experimental Chemistry》2001,37(4):230-235
We have studied 18 reactions, including four identity reactions, involving transfer of a dimethylcarbamoyl group with N-acylpyridinium bonds to pyridine and its 4-substituted derivatives in acetonitrile solutions at 298 K. The rate constants k
ij varied within the range 0.4 to 10–6 L/mol·s; the equilibrium constants K
ij varied from 107 to 10–5. The rate and equilibrium for exchange of carbamoyl groups are described satisfactorily by the Brönsted equation. We have shown that all the reactions occur according to a forced concerted S
N2 mechanism. The structure of the transition state and its position on the reaction coordinate for identity transfer are considered using a More O'Ferrall-Jencks diagram. 相似文献
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系统地掌握反应速度与化学平衡的概念、理论及其应用,对于深入认识弱电解质的电离平衡、盐的水解、溶液 pH 值的变化,重要酸、碱、盐溶液的性质和用途,化工生产中适宜条件的选择等,具有承上启下的作用,对于深入掌握元素化合物的知识,具有理论指导意义。本文从四个方面来探讨本专题的总复习。 相似文献
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Nazarov A. M. Khursan S. L. Chainikova E. M. Komissarov V. D. 《Kinetics and Catalysis》2001,42(1):35-40
The kinetics of the reaction of diphenyl carbonyl oxide Ph2COO with o- and p-substituted phenols is studied by pulse photolysis and high-speed spectrophotometry. The rate constant strongly depends on the phenol structure and ranges from 1.3 × 103 for ionol to 2.1 × 108 l mol–1 s–1 for o-aminolphenol. A U-shaped curve illustrating how the logarithm of the rate constant changes with a change in the Hammett constants (0) of the substituents in the aromatic ring is found for the studied compounds. Possible pathways for the reaction of Ph2COO with phenols are discussed. 相似文献
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Advantages and disadvantages of the concentration and thermodynamic constants of equilibria in solution were compared. The standard state of a solute in solution with a finite ionic strength was shown to have practical advantages (as in biochemical thermodynamics where a solution with an ionic strength of 0.25 is referred to as a standard). It was suggested that a solution with a certain finite ionic strength can be used more widely as an informally (or even formally) adopted second standard state in solution thermodynamics. 相似文献