铜铁二元类水滑石化合物的制备及催化性质研究

利用共沉淀法合成了CuFe二元类水滑石化合物。测定了不同Cu/Fe比混合盐溶液随沉淀剂NaOH与Na₂CO₃加入,混合盐体系pH值变化情况,详细探讨了不同因素对类水滑石化合物制备的影响,得到了合成铜铁二元类水滑石化合物的适宜条件,制备出晶相单一、结晶度高的类水滑石化合物,并利用XRD、FTIR、TG-DTA对合成物进行表征。将合成的催化剂引入苯甲醛与正丙醇反应生成安息香异丙醚反应中, 苯甲醛转化率为58%,安息香异丙醚选择性接近于100%。     

含铜类水滑石催化材料热分解过程的研究

共沉淀法合成了Cu0.13Mg0 6Al0.27(OH)2(CO3)0.135·xH2O类水滑石物质 (CuHTlc) ,采用XRD、DTA TG、BET、TEM和27AlMASNMR技术对其热分解过程进行了表征。结果表明 ,在较低焙烧温度时 (低于300℃ ),氢氧根和层间水部分脱除 ,但水滑石仍保持其层状结构 ;500℃时 ,其层状结构被完全破坏 ,出现氧化镁晶相结构 ,随着焙烧温度的进一步升高 ,尖晶石晶相生成。500℃时的焙烧产物具有最大比表面 (193m2·g-1)。当温度高于500℃ ,焙烧产物组成可表示为Cu0.13Mg0.6Al0.27O0.135,CuHTlc的热分解过程可表示为 :Cu0.13Mg0.6Al0.27(OH)2(CO3)0.135·xH2O→Cu0.13Mg0.6Al0.27O0.135 (1 x)H2O 0.135CO2。     

水滑石类阴离子黏土的合成及催化应用研究进展

水滑石类阴离子黏土具有一些独特的性能,作为催化材料应用广泛。本文就水滑石类阴离子黏土的合成现状进行了概述,对其各种不同的合成方法进行了比较。给出了它作为碱催化剂、氧化还原催化剂以及催化剂载体的应用实例,共引用文献60篇。     

镁铝类水滑石的合成、表征及其催化丙酮缩合性能

采用共沉淀-水热法合成了一系列的类水滑石样品.用XRD、TEM等表征了合成样品的结构及表面形貌;用NH3-TPD、CO2-TPD测试样品表面酸碱性质,优化了镁铝水滑石的合成条件,重点考察了镁铝比对合成样品晶形的影响和样品表面酸碱性变化的规律,阐述了层板上原子配位分布的微观结构,以及不同镁铝比的类水滑石在催化丙酮缩合制备双丙酮醇反应中催化性能.     

NiZnAl-HTLcs类水滑石化合物的制备和表征

以硝酸镍、硝酸锌和硝酸铝为原料,氢氧化钠为沉淀剂,采用变化pH值沉淀法,合成了NiZnAl-HTLcs三元类水滑石化合物,从测定不同比例混盐的NaOH滴定曲线着手,利用XRD对滴定过程中不同pH值段合成物相进行鉴定,探讨了原料配比,水热处理温度和时间,合成温度和合成方式等因素对合成HTLcs的影响.借助FT-IR,ICP对其物化性质进行表征,筛选出合成HTLcs的最佳条件,并对合成的HTLcs随焙烧温度变化的结构进行初步研究.结果表明,制备HTLcs主要取决于pH值,原料配比,水热处理温度和时间等因素.     

钴铝类水滑石液相选择性催化甲苯氧化合成苯甲醛

采用共沉淀法制备了不同Co/Al原子比的类水滑石（Cox/Al-LDHs,x=2、3和4）及其焙烧产物（Cox/Al-LDOs）,用XRD、FT-IR、BET及ICP等技术手段分别表征了催化剂的结构、组成和比表面积,考察了对甲苯选择性氧化制苯甲醛的催化性能。 结果表明,在优化条件甲苯0.6 mL（5.43 mmol）,催化剂Co4/Al-LDO 100 mg,过氧化氢叔丁醇21.7 mmol,溶剂乙腈10 mL,反应温度70 ℃,反应时间9 h下,甲苯的转化率为8.2%,苯甲醛的选择性达77.6%。 催化剂重复使用7次后其催化活性和选择性未见降低,使用前后催化剂的XRD谱图基本不变,显示较好的结构稳定性。     

Cu-Mg-Al类水滑石的制备及其对二苯醚合成的催化性能研究

采用水热-尿素水解法制备了系列含Cu的类水滑石化合物CuxMg3-xAl1-LDHs,并考察了这些催化剂对苯酚和碘苯合成二苯醚反应的催化性能。利用X射线粉末衍射(XRD)、差热热重(TG-DTA）、H2程序升温还原(H2-TPR)和扫描电镜(SEM)等方法对催化剂进行了表征。结果表明,Cu2 含量较低时,类水滑石催化剂具有较好的结晶度和热稳定性,随Cu2 含量的增加,层板间距加大,热稳定性也随之降低。催化活性测试结果表明,适量Cu2 的掺入可使催化剂的催化活性提高,其中催化剂Cu2Mg1Al1-LDHs具有较好的催化活性,在80℃条件下二苯醚收率达到55%。     

含铜过渡金属水滑石类化合物对苯酚过氧化氢羟化的催化…

合成了一系列二元、三元过渡金属水滑石类化合物，并经ＸＲＤ、ＩＲ进行了表征，苯酚过氧化经结果表明，含铜水滑石类化合物对该反应有较高的催化活性，并初步提出了反应机理。     

邻甲酚在类水滑石、焙烧及改性类水滑石上的吸附

用液相非稳态共沉淀法制备了Mg-Al 类水滑石(HTlc); Mg-Al HTlc 于450 ℃下焙烧得焙烧类水滑石(CHTlc); 采用结构重建法由CHTlc 制备了十二烷基硫酸根(DS－)插层(改性)类水滑石(DS·HTlc). 研究了邻甲酚在Mg-Al HTlc,CHTlc 和DS·HTlc 上的吸附行为: 邻甲酚在Mg-Al HTlc, CHTlc 和DS·HTlc 上的吸附动力学和等温式均分别符合准二级动力学方程和Freundlich 方程, 且吸附速率和吸附量大小均依次为: DS·HTlc>>CHTlc>HTlc; 在初始pH＝5.00～13.00 范围内, 邻甲酚在HTlc 和CHTlc 上的吸附量随pH 值的增加先增加后减小, 随温度的增加而增加, 邻甲酚在DS·HTlc 的吸附量随pH 值和温度的增加而降低; 邻甲酚在HTlc, CHTlc 和DS·HTlc 上的吸附量均随电解质(NaCl)浓度的增加而增加, 探讨了吸附机理. 研究结果表明, DS·HTlc 有望成为一种新型的高效酚类有机污染物处理剂.     

含铜三元类水滑石化合物的合成及其性质

 以Cu（NO3）2，Zn（NO3）2和Al（NO3）3为原料，以NaOH为沉淀剂，利用共沉淀法合成了含铜三元类水滑石化合物CuZnAl－HTLcs．从不同Cu／Zn／Al比的混合原料溶液的滴定曲线入手，详细探讨了溶液pH值、原料加入方式、组分配比及水热处理条件对类水滑石合成的影响，利用XRD，ICP及比表面积测定对合成物进行了表征，并以苯酚羟基化为探针反应评价了催化剂的催化性能．结果表明，在体系pH＝5．0～6．2，（Cu＋Zn）／Al摩尔比＝2．0，Cu／Zn摩尔比≤1．0及室温条件下共沉淀后，于100℃水热处理3h，即可得到晶相单一和结晶度高的CuZnAl－HTLcs．变化pH法合成的样品的相对结晶度为100％，低过饱和法为76．5％，高过饱和法为75．9％．合成的CuZnAl－HTLcs中Cu2＋的含量均比原料液中Cu2＋的含量有所增加，这可能是由于在pH＝5．8时Cu2＋对Al（OH）3的同晶取代能力比Zn2＋强．随着CuZnAl－HTLcs中Cu含量的增加，催化剂对苯酚羟化反应的催化活性逐渐增大．     

Preparation, Characterization, and Catalytical Application of MgCoAl-Hydrotalcite-Like Compounds

MgCoAl-hydrotalcite-like compounds(MgCoAl-HTLcs)were synthesized using the copre- cipitation method of variable pH values.The effect of each factor on the preparation of HTLcs was discussed systematically,which included pH values,mole ratios of Mg~(2 )to Co~(2 ),the concentrations of the solution,and the temperature and time of the hydrothermal treatment.Besides.the thermal de- composition of MgCoAl-HTLcs was discussed.X-ray diffraction,thermogravimetric analysis,and FT-IR spectroscopy were performed to characterize the MgCoAl-HTLcs samples.The results showed that when the pH=7.6-8.5 or 5.5-6.2,atomic ratios of(Mg~(2 ) Co~(2 ))/Al~(3 )=2 and Mg~(2 )/Co~(2 )ranging from 1.00 to 2.00,temperature and time of hydrothermal treatment being 110℃and 6 h,unique MgCoAl-HTLcs with high crystallinity could be obtained.When the calcination temperature was up to 250℃,the MgO phase was detected coexisting with Al_2O_3 and MgAl_2O_4 was highly spreaded on the derived mixed oxides. The synthesis reaction of benzoin methyl ether with methanol and benzaldehyde was chosen to study the catalytic activity of MgCoAl-HTLcs.The catalyst showed high activity and high stability in the synthesis of benzoin methyl ether in the feasible condition.     

二氧化硅负载镍铝水滑石的制备及其催化合成安息香乙醚的研究

采用共沉淀法制备了以二氧化硅为载体,表面包覆镍铝水滑石的NiAl-LDHs/SiO2复合物,借助XRD、IR及N2吸附-脱附等手段对合成物进行了表征,并将其应用于苯甲醛与乙醇反应生成安息香乙醚反应中进行活性评价。结果表明,复合物中镍铝水滑石与二氧化硅以稳定的Si-O-Al和Si-O-Ni键结合,镍铝水滑石均匀分布于二氧化硅表面,且生成的复合物比表面积较大;当镍铝水滑石负载量为20%时,在反应温度为70℃﹑反应时间为60 min条件下,NiAl-LDHs/SiO2催化苯甲醛与乙醇反应的苯甲醛转化率为61.8%,安息香乙醚选择性接近100%,其催化效果明显优于单一的NiAl-LDHs。     

零价铜催化含氮杂环的N-芳基化合物的合成

由于氮的负性基团的亲核性低,使得在芳香卤代物的环上引入含氮基团的反应(或者说在含氮杂环化合物的亚氨基上进行 N-芳基化)不易进行,因而需要强烈的反应条件或加入催化剂促使反应的发生。曾有人用一价铜盐作为催化剂研究了芳香卤代物的亲核取代反应。本文用零价铜催化的方法,合成了 N-芳基含氮杂环化合物(3 a～h)。反应机理可能是芳香肉代物与铜首     

Stereoselective Synthesis of Tetrahydroindolizines through the Catalytic Formation of Pyridinium Ylides from Diazo Compounds

Commercially available iron(III) and copper(I) complexes catalyzed multicomponent cycloaddition reactions between diazo compounds, pyridines, and electrophilic alkenes to give alkaloid‐inspired tetrahydroindolizidines in high yield with high diastereoselectivity. Hitherto, the catalytic formation of versatile pyridinium ylides from metal carbenes has been poorly developed; the broad utility demonstrated herein sets the stage for the invention of further multicomponent reactions in future.     

两个双冠醚方酸盐的研究

Cohen等于1959年首次合成出方酸(Squaric Acid)。近年来对通式为C_nO_n~(-2)的氧碳化合物(Oxocarbans)化学的研究工作十分活跃。八十年代美国Kodak、IBM、Xerox,日本佳能、富士和三菱等一些著名的大公司,纷纷开展了以方酸衍生物作为信息记录和光电转换材料的研究。在廉价的GaAlAs激光输出范围内有高吸收的一些方酸染料,被用作光信息记录和存储材料如激光光盘。一些方酸衍生物被用作电照相的光受体(Photoreceptor),性能     

有机锡化合物催化合成应用进展

综述了近二十年来有机锡化合物在催化合成中的应用进展,阐述了有机锡化合物在催化加成,酯化,环化,偶联,聚合等方面的应用,有机锡化合物催化反应条件温和,活性高,有很高选择性,在催化合成领域有广阔的应用前景。     

Catalytic Asymmetric Synthesis of Phosphine Boronates

The first catalytic enantioselective synthesis of ambiphilic phosphine boronate esters is presented. The asymmetric boration of α,β‐unsaturated phosphine oxides catalyzed by a copper bisphosphine complex affords optically active organoboronate esters that bear a vicinal phosphine oxide group in good yields and high enantiomeric excess. The synthetic utility of the products is demonstrated through stereospecific transformations into multifunctional optically active compounds.     

Synthesis and Characterization of a Dinuclear Nitrogen‐Rich Ferrocenyl Ligand and Its Ionic Coordination Compounds and Their Catalytic Effects During Combustion

Alkylferrocene‐based burning‐rate catalysts (BRCs) exhibit distinct migration tendency and high volatility and thus result in inferior performance of composite solid propellants during their combustion processes. To deal with these drawbacks, a novel dinuclear nitrogen‐rich ferrocene derivative, 4‐amino‐3,5‐bis(4‐ferrocenyl‐1,2,3‐triazolyl‐1‐methyl)‐1,2,4‐triazole (BFcTAZ) and its twenty seven ionic coordination compounds, [M₂(BFcTAZ)₂(H₂O)₄]_mX_n·xH₂O (M = Cr³⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺ and Pb²; X = polycyano anions), were synthesized and characterized by FT‐IR, UV/Vis, and elementary analysis. Crystal structure of BFcTAZ was further confirmed by single‐crystal X‐ray diffraction and a general molecular structure of the new complexes was proposed. Their high thermal stability was verified by TG technique. Cyclic voltammetry studies suggested that the new compounds are diverse redox systems. Their effects on the thermal degradation of some common oxidizers were measured by DSC technique. The results indicated that most of the new complexes exert great effects on the thermal decomposition of AP, RDX, and 1,1‐diamino‐2,2‐dinitroethylene (FOX‐7) and some of them are more active than catocene. The Cu²⁺ complexes are among the excellent ones. However, only six compounds have appreciable catalytic activity in the thermal degradation of HMX.