相转移催化下双媒质体系对醇类的选择性间接电氧化

在相转移催化剂（Ｂｕ４ＮＨＳＯ４）作用下，用Ｃｒ（Ⅵ）／Ｃｒ（Ⅲ）及Ａｇ（Ⅱ）／Ａｇ（Ⅰ）双媒质体系对醇类进行间接电氧化，产率为７５．４～９７．５％，电流效率达６０．２～７５．８％，双媒质体系可重复使用。     

苄基醚选择性间接电氧化的研究

以Mn(Ⅲ) / Mn(Ⅱ)为 间接氧化还原体系研究苄基醚的氧化. 实验结果表明该体系能高产率选择性地氧化苄基醚为 苯甲醛和相应的醇. 阳极液中Mn(Ⅱ)可以循环使用.     

相转移催化下醇类的选择性电氧化

在选择性氧化的研究中,Cr(Ⅵ)类选择性氧化剂都存在着需特殊制备、配体和溶剂昂贵等缺点。同时,相转移催化技术的使用,也使许多氧化剂有了较好的选择性,但对环境污染严重。间接电氧化虽没有用量大、污染严重的缺点,但没有选择性。为此,我们使用间接电氧化和相转移催化氧化联用的方法,克服了上述缺点。并用Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)为间接氧化还原体系对醇类的选择性氧化进行了探讨。结果发现,本实验条件下,苄醇类会选择性地氧化成相应的羰基化合物,且产率高,而非苄醇类的醇则达不到此目的。     

相转移催化下二醇类及肟类的选择性间接电氧化

在对Cr(VI)/Cr(III)体系在相转移催化下对醇类的选择性间接电氧化进行了探讨,发现共醇类能被高产率、选择性地氧化为相应的羰基化合物,而非苄醇类则无此效果的基础上,本文是在此基础上,对分子内含有苄醇羟基和另一个非苄醇羟基的二醇类及肟类化合物进行了选择性电氧化的探讨,结果发现,在本实验条件下,共醇羟基能被选择性地氧化为相应的羰基,而分子内共存的非苄醇羟基几乎不受影响;各种肟类化合物也能有选择地氧化裂解为相应的羰基化合物,而不被深度氧化。     

相转移催化下肟类的选择性间接电氧化研究

以Ｃｅ＾４＋／Ｃｅ＾３＋为间接电氧化还原体系，在相转移催化剂ＰｈＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ存在下，对肟类化合物进行选择性间接电氧化。结果表明，在室温条件下，电解２ｈ，肟类能被选择性地氧化为相应的羰基化合物，收率７５－９５．６％。     

相转移催化下Mn（Ⅲ）／Mn（Ⅱ）体系对醇类的选择性电氧化

以Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)为间接氧化还原体系,用间接电氧化的方法,在相转移催化条件下对醇类的氧化进行了研究。结果表明,在所用实验条件下,Mn(Ⅲ)可以方便地在电极上生成及再生,对苄醇类及二级脂肪醇类能高产率地选择性氧化成相应的羰基化合物。     

相转移催化氧化合成苯甲酸

苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。ＫＭｎＯ4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高ＫＭｎＯ4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (ＨＤＴＢＰ)和苄基三乙基氯化铵(ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到ＨＤＴＢＰ的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制…     

苄基醚的电解氧化

苄基醚的电解氧化杨健，李毅，李青，王桂兰，李志鸿（河南师范大学化学系，新乡４５３００２）苄基醚断链的研究已有报道，但大都采用化学试剂（氧化剂、催化剂）氧化断裂￣［１－３］。这要消耗大量的化学物质，目前具有实用价值的使醚键氧化断裂的方法还很少￣［４］，...     

苄醇的选择性间接电氧化

以Ｃｅ￣（４＋）／Ｃｅ￣（３＋）为氧化还原体系，以硫酸为支持电解质，采用槽内法研究了苄醇的选择性间接电氧化。得出最佳电解条件：电流密度，０．１Ａ／２０ｃｍ￣２；亚铈与反应物当量比，１：６；硫酸浓度，３ｍｏｌ／Ｌ；通过电量，２Ｆ／ｍｏｌ（Ｆ为理论电量）。在最佳电解条件下，反应产物为苯甲醛，产率高达９６％，不发生深度氧化。阳极液循环１０次以上，对反应产率无影响。反应中Ｃｅ￣（４＋）只起电子传递作用，反应仅消耗电能，因此此法十分经济，且无污染。     

相转移催化合成羧酸醚酯类化合物

将[N(Bu)~4]Br或FeCl~3-PEG-400作为相转移催化剂,应用于α-氯代烷基烷基醚与无水乙酸钠(或无水甲酸钠)之间的亲核取代反应, 以合成具有RCOOCHR'OR'型结构的羧酸醚酯类香料化合物, 产物产率可提高10%. 中间化合物与产物的结构均经IR, NMR 与元素分析证实.     

用绿色氧化剂高铁酸钾相转移催化氧化苯甲醇

采用改进的次氯酸盐氧化法合成了高铁酸钾氧化剂,并进行了表征。研究了相转移溶剂存在下高铁酸钾氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应,考察了有机溶剂及相转移溶剂对反应选择性和产率的影响。环己烷和pH=11·5的氢氧化钠水溶液作溶剂,在苄基三甲基氯化铵相转移溶剂存在下,室温(18℃)反应7min时,高铁酸钾氧化苯甲醇制苯甲醛反应的选择性及产率分别为97·2%和89·1%。     

Oxidation of Benzyl Ethers via Phase Transfer Catalysis

A convenient procedure for the oxidation of benzyl ethers to benzoate esters is reported. Potassium permanganate in dichloromethane with phase transfer catalysis by triethylbenzylammonium chloride (TEBAC) affords products regiospecifically in fair to excellent yields.     

富氮空心蠕虫状碳材料的合成及其苯甲醇非金属选择性催化氧化的高活性

Carbon materials have become one of the research hotspots in the field of catalysis as a typical representative of non-metallic catalytic materials. Herein, a facile synthetic strategy is developed to fabricate a series of hollow carbon nanoworms (h-NCNWs) that contain nitrogen up to 9.83 wt% by employing graphitic carbon nitride (g-C₃N₄) as the sacrificing template and solid nitrogen source. The h-NCNWs catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), high-resolution transmission electron microscope (HR-TEM), N₂ adsorption-desorption, Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermal gravimetric (TG), Raman spectra, and X-ray photoelectron spectroscopies (XPS). The catalytic activities of the h-NCNWs catalysts for selective oxidation of benzyl alcohol with O₂ were also evaluated. The characterization results revealed that the h-NCNWs catalysts displayed a unique hollow worm-like nanostructure with turbostratic carbon shells. The nitrogen content and shell thickness can be tuned by varying the relative ratio of resorcinol to g-C₃N₄ during the preparation process. Furthermore, nitrogen is incorporated to the carbon network in the form of graphite (predominantly) and pyridine, which is critical for the enhancement of the catalytic activity of carbon catalysts for the selective oxidation of benzyl alcohol. At a reaction temperature of 120 ℃, a 24.9% conversion of benzyl alcohol with > 99% selectivity to benzaldehyde can be achieved on the h-NCNWs catalyst prepared with a mass ratio of resorcinol to g-C₃N₄ of 0.5. However, the catalytic activities of the h-NCNWs catalysts were dependent on the amount of N dopants, in particular graphitic nitrogen species. The conversion of benzyl alcohol markedly decreased to 13.1% on the h-NCNWs catalyst prepared with a mass ratio of resorcinol to g-C₃N₄ of 1.5. Moreover, the h-NCNWs catalyst showed excellent stability during the reaction process. The conversion of benzyl alcohol and the high selectivity to aldehyde can be kept within five catalytic runs over the h-NCNWs0.5 catalyst. These results indicate that rationally designed carbon materials have great potential as highly efficient heterogeneous catalysts for oxidation reactions.     

Dawson-型磷钼钒杂多酸盐相转移选择催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究

以Dawson型磷钼钒杂多酸盐为相转移催化剂，用过氧化氢水溶液为氧化剂，研究了苯甲醇液相选择氧化制苯甲醛的反应．系统考察了催化剂的类型、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响．结果表明：(Cpry)6HP2Mo17VO62／H2O2／H2O是一可循环使用的苯甲醇选择氧化制苯甲醛的高效环境友好催化剂体系，适宜的反应条件为，催化剂用量2μmol，H2O2 10mmol，反应温度80℃，反应时间8h．     

F改性CuNiAl水滑石选择性催化氧化甲苯生成苯甲醇

利用水滑石的"记忆效应"将F离子引到铜镍铝水滑石的层板上,并在甲苯的氧化反应中测试其催化性能,运用FTIR、X射线固体粉末衍射技术对其进行了表征,结果表明,引入F离子后的铜镍铝水滑石仍具有良好的层状结构,并表现出了优良的催化活性.在最佳反应条件下,甲苯的转化率最高可达8.4%,苯甲醇的选择性为81.4%.     

Theoretical Study on the Dark Oxidation Reaction Mechanism of Ethers

1 INTRODUCTION Ethers are a kind of organic compounds that are easily oxidized under the conditions of lacking light and any additional excitement. According to dif- ferent mechanisms, the oxidation reactions could be classified into two types: photooxidation reaction and dark oxidation reaction. The former is the reaction with excited state oxygen molecule (singlet state), while the latter is the reaction with ground state oxygen molecule (triple state) without illuminance or any exciter…     

A New High Yield Preparation of Benzyl Phenethyl Ethers by Phase Transfer Catalysis

A phase transfer method to prepare benzyl phenethyl ethers from electron-rich benzyl halides and 2-phenylethanols supporting electron-withdrawing groups is described. The yields are excellent, in contrast to the very low ones previously reported for the same kind of compounds prepared by other ways.