基于半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮共配体组装的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质

采用溶剂热法合成了一系列Zn（Ⅱ）/Cd（Ⅱ）配位聚合物：{[Zn（cbaa）（bpmp）_0.5（H₂O）]·2H₂O}_n（1）、[Zn（cbaa）（bip）]_n（2）、[Cd（cbaa）（Hizb）]_n（3）和[Cd₂（cbaa）₂（itmb）（H₂O）]_n（4）（H₂cbaa=4-羧基苯乙酸;bpmp=1,4-二（4-吡啶甲基）哌嗪;bip=3,5-双（1-咪唑基）吡啶;Hizb=2-（4-咪唑-1-基苯基）-1H-苯并咪唑;itmb=1-（咪唑-1-基）-4-（1,2,4-三唑-1-基甲基）苯）。X射线单晶衍射结果表明,半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮辅助配体构筑形成了4个多样化拓扑结构的配位聚合物。化合物1和2是Zn（Ⅱ）配位聚合物：1是由2个Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体桥连形成的一维梯形结构,而2是由Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体拓展形成的二维单层结构;化合物3和4是Cd（Ⅱ）配位聚合物：3是由Cd-O无机链之间通过羧酸配体的桥连拓展形成的二维单层结构,富氮配体作为伸出层平面的悬臂仅仅起到结构修饰作用,而4则形成了Cd-羧酸盐空旷双层结构,富氮配体填充在层内空腔中,从而导致了致密双层结构的产生。另外,考察了4个化合物的热稳定性和光致发光性能。     

基于半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮共配体组装的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和性质（英文）

采用溶剂热法合成了一系列Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物:{[Zn(cbaa)(bpmp)_(0.5)(H_2O)]·2H_2O}n(1)、[Zn(cbaa)(bip)]_n(2)、[Cd(cbaa)(Hizb)]_n(3)和[Cd_2(cbaa)_2(itmb)(H_2O)]_n(4)(H_2cbaa=4-羧基苯乙酸;bpmp=1,4-二(4-吡啶甲基)哌嗪;bip=3,5-双(1-咪唑基)吡啶;Hizb=2-(4-咪唑-1-基苯基)-1H-苯并咪唑;itmb=1-(咪唑-1-基)-4-(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯)。X射线单晶衍射结果表明,半刚性的4-羧基苯乙酸和富氮辅助配体构筑形成了4个多样化拓扑结构的配位聚合物。化合物1和2是Zn(Ⅱ)配位聚合物:1是由2个Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体桥连形成的一维梯形结构,而2是由Zn-羧酸盐链之间通过富氮配体拓展形成的二维单层结构;化合物3和4是Cd(Ⅱ)配位聚合物:3是由Cd-O无机链之间通过羧酸配体的桥连拓展形成的二维单层结构,富氮配体作为伸出层平面的悬臂仅仅起到结构修饰作用,而4则形成了Cd-羧酸盐空旷双层结构,富氮配体填充在层内空腔中,从而导致了致密双层结构的产生。另外,考察了4个化合物的热稳定性和光致发光性能。     

异构多羧酸配体的两种Zn（Ⅱ）配位聚合物的水热合成和表征

利用异构的半刚性多羧酸配体3,5-二（3-羧基苯氧基）苯甲酸（3-H₃BCP）,3,5-二（4-羧基苯氧基）苯甲酸（4-H₃BCP）和刚性双三唑配体4-（4-（4H-1,2,4-三唑-4-基）苯基）-4H-1,2,4-三唑（L）在相似的水热条件下与金属Zn（Ⅱ）离子反应,制得混合配体的配位聚合物{[Zn（3-HBCP）（L）]·0.5H₂O}_n（1）和[Zn（4-HBCP）（L）_0.5]_n（2）。配合物1为含有双核簇的（4,4）连接的二维网络结构,而配合物2为三重互穿的2D+2D→2D平行网络结构。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱以及荧光光谱其进行了表征。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4’-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

异构多羧酸配体的两种Zn(II)配位聚合物的水热合成和表征

利用异构的半刚性多羧酸配体3,5-二（3-羧基苯氧基）苯甲酸（3-H₃BCP）,3,5-二（4-羧基苯氧基）苯甲酸（4-H₃BCP）和刚性双三唑配体4-（4-（4H-1,2,4-三唑-4-基）苯基）-4H-1,2,4-三唑（L）在相似的水热条件下与金属Zn（Ⅱ）离子反应,制得混合配体的配位聚合物{[Zn（3-HBCP）（L）]·0.5H₂O}_n（1）和[Zn（4-HBCP）（L）_0.5]_n（2）。配合物1为含有双核簇的（4,4）连接的二维网络结构,而配合物2为三重互穿的2D+2D→2D平行网络结构。通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外光谱以及荧光光谱其进行了表征。     

基于衣康酸配体构筑的两个锌配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热法合成了两种锌配位聚合物{[Zn(ic)(bip)]·2H₂O}n (1)和[Zn(ic)(bpe)]n (2)(H₂ic=衣康酸,bip=3,5-二(1-咪唑基)吡啶,bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),并通过X射线单晶衍射和元素分析对其结构进行了表征.配合物1和2均为含有一维金属-羧酸链的二维(4,4)格子层结构.此外,对它们的热重、粉末X射线衍射和固体荧光性能进行了考察.与配体bip相比,1的发射光谱发生了明显的蓝移(~78 nm),可能归因于配体到金属的电荷转移;2显示与游离的bpe配体相似的荧光性质,轻微的红移可能是因为与金属离子之间的配位作用导致的.     

由醚氧桥联羧酸配体构筑的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及光催化性质

采用水热方法,用醚氧桥联的三羧酸配体（H₃dpna）和四羧酸配体（H₄deta）为主配体,2,2''-联吡啶（2,2''-bipy）和菲咯啉（phen）为辅助配体,分别与CuCl₂·H₂O、ZnCl₂和MnCl₂·4H₂O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Cu₃（μ₄-dpna）₂（2,2''-bipy）₂]·4H₂O}_n（1）和{[Zn₃（μ₄-dpna）₂（2,2''-bipy）₂（H₂O）₂]·6H₂O}_n（2）以及2个一维配位聚合物{[M₂（μ₄-deta）（phen）₂（H₂O）]·3H₂O}_n（M=Mn（3）,Zn（4））,并对其结构、荧光和光催化性质进行了研究。结构分析结果表明配合物1和2属于单斜晶系,P2₁/c和C2/c空间群。由于采用了不同的金属离子,配合物1和2呈现不同的二维层结构。配合物3和4为异质同心结构,均属于单斜晶系,P2₁/n空间群。配合物3和4都具有一维链结构。另外,研究了这些配合物的荧光和对有机染料亚甲基蓝的光催化降解性能,结果表明配合物2和4可以高效地降解亚甲基蓝。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4''-联吡啶（4,4''-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4''-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

两个基于4-（1H-1，2，4-三氮唑）苯甲酸的稀土配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以4-（1H-1,2,4-三氮唑）苯甲酸为配体,采用水热法合成了2种稀土配位聚合物[Tb（tbc₃）（H₂O）₃]_n（1）和{[Nd（tbc₃）（H₂O）₃]·H₂O}_n（2）（Htbc=4-（1H-1,2,4-三氮唑）苯甲酸）。运用X-射线单晶衍射法对该配位聚合物进行了结构测定,并对其进行了元素分析、红外光谱、TG及荧光光谱表征。单晶结构表明,配位聚合物1为三斜晶系,空间群P1,配位聚合物2属于单斜晶系,空间群为P2₁/c。配位聚合物1和2均为一维链结构,均通过非共价键作用形成三维超分子构造。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-（5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基）偶氮苯甲酸甲酯（Me₂L）,并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn（H₂O）L]·H₂O}_n（1）,通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H₂L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

三个含4，4''-(吡啶-3，5-二基)二苯甲酸配体的锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及催化性质

采用水热方法,选用4,4''-（吡啶-3,5-二基）二苯甲酸配体（H₂pdba）与菲咯啉（phen）、2,2''-联吡啶（bipy）或2,2''-联咪唑（H₂biim）分别与ZnCl₂、NiCl₂·6H₂O和CoCl₂·6H₂O在160 ℃温度下反应,合成了2个二维层状配位聚合物{[Zn（μ₃-pdba）（phen）]·H₂O}_n （1）和{[Ni（μ₃-pdba）（bipy）]·3H₂O}_n （2）,以及1个具有一维链结构的配位聚合物{[Co（μ₃-pdba）（H₂biim）（H₂O）]·H₂O}_n （3）,并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在70 ℃条件下配合物1在Henry反应中显示出较好的催化活性。优化了反应参数,对反应底物范围也进行了研究。     

2个具有四重穿插框架和dia网络的5-羟甲基间苯二甲酸类Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下，5-羟甲基间苯二甲酸（5-（hydroxymethyl）isophthalic acid，H₂HIPA）和锌离子分别与1，4-双（2-甲基-1氢-咪唑-1-基）苯（1，4-bis（2-methyl-1H-imidazol-1-yl）benzene，1，4-BMIB）以及1，2-二（吡啶-4-基）乙烯（1，2-di（pyridin-4-yl）ethene，dpee）反应得到2个三维的配位聚合物[Zn（HIPA）（1，4-BMIB）]_n（1）和{[Zn（HIPA）（dpee）]·0.5dpee}_n（2）。单晶衍射揭示在配合物1中，锌离子中心呈现一个略微变形的四面体配位构型，而HIPA^2-和1，4-BMIB为简单连接体，构建出具有四重穿插和dia网络的框架。在2中，锌离子中心以五角双锥构型作为四连接节点分别连接2个HIPA^2-和dpee配体，仍然是一个具有dia网络的四重穿插框架。此外，dpee不仅作为辅助配体参与构建配合物2，而且还以客体分子的形式存在。固体紫外-可见光谱显示1和2在紫外区有强的吸收，同时固体荧光测试揭示它们具有蓝色荧光特征，分别在414和440 nm附近有强的荧光发射峰。     

四溴代对苯二甲酸根及二吡啶基丙烷构筑的锌(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构

在室温和甲醇/水溶液为溶剂的条件下,以四溴代对苯二甲酸(H₂TBTA)及1,3-二(4-吡啶基)丙烷(BPP)为配体合成了[Zn(TBTA)(BPP)]_n (1)和[Cd(TBTA)(BPP)₂(H₂O)₂]_n(2)2个配位聚合物,对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱分析和热重等性质表征。结果表明:配合物1为二维(2D)层状网络结构;配合物2为一维(1D)链状结构;H₂TBTA配体中的羧基都采取单齿模式与金属离子配位;配合物中的氢键作用对其结构的稳定性起关键作用。     

基于N-((3-吡啶基)磺酰基)天冬氨酸的Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、磁性和荧光性质

以N-（（3-吡啶基）磺酰基）天冬氨酸（H₂L）为配体,采取水热合成的方法,合成了配位聚合物[M（HL）₂]_n （M=Co,1;Zn,2;Cd,3）。X射线单晶衍射分析表明,它们的晶体同构。1的磁性分析表明,1的Curie常数为4.66 cm³·mol^-1·K,Curie-Weiss常数为 -21.23 K;与配体H₂L相比,2和3的发射光谱发生了明显的蓝移,可能归因于配体到金属的电荷转移。     

基于3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑配体的Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

利用3,5-二（3-吡啶）-4-氨基-1,2,4-三唑（L）配体与Co（Ⅱ）/Cu（Ⅱ）盐室温下反应得到了一维的配位聚合物{[CoL（H₂O）₄]SO₄·H₂O}_n（1）和单核配合物[Cu（hfac）₂L₂]（2,hfac=hexafluoroacetylacetonate）。通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了表征。结构研究表明,配合物1中,配体L呈顺式构型,采取双齿配位方式桥联Co（Ⅱ）离子形成一维正弦链状结构,一维链通过多种氢键相互作用连接进一步形成三维网状结构;溶剂水分子和硫酸根阴离子通过氢键连接在框架上。配合物2中,配体L则采取单齿配位方式,与Cu（Ⅱ）离子形成离散型的单核结构,通过多重氢键作用进而连接成三维网状结构。     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-Nbdc^2-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。     

咪唑-菲咯啉-苯氧乙酸锌、铅配合物的合成,结构及与DNA的相互作用

以2-4-(1H-咪唑-2-[4,5-f][1,10]菲咯啉基)苯氧乙酸(HPIMPHC)和2-2-(1H-咪唑-2-[4,5-f][1,10]菲咯啉基)苯氧乙酸(HOIMPHC)为配体,水热合成了2种新型配合物[Zn(PIMPHC)₂]_n(1)和{[Pb(OIMPHC)₂]·4H₂O}_n(2)。配合物1属正交晶系,空间群为Pbcn;Zn(Ⅱ)的配位数为6,配位构型为变形的八面体,形成2D网状结构。配合物2属单斜晶系,空间群为P2₁/n;Pb(Ⅱ)的配位数为7,配位构型为变形的五角双锥,形成2D网状结构。荧光光谱的结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

以5-甲基-3-吡唑甲酸（H₂MPCA）为主配体,桥联配体4,4＇-联吡啶（4,4＇-bpy）和吡嗪（pyz）为辅助配体,合成了2个新的配合物{[Co（HMPCA）₂（4,4＇-bpy）]₂·5H₂O}_n（1）和{[Ni（HMPCA）₂（pyz）]·5H₂O}_n（2）,并用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Pccn,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2/c。在1和2中,金属离子都位于一个扭曲的八面体配位环境中,分别由4,4＇-联吡啶（1）和吡嗪（2）两端的氮原子桥联2个相邻的金属离子,形成一维链状聚合物。考察了配合物1和2的热稳定性、荧光性能和磁性。     

基于5-(4-(2,6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Mn(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

采用对苯二甲酸为模板剂, 溶剂热法合成了2个以5-(4-(2, 6-二(2-吡嗪基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H₂L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[MnL] ·0.5H₂O}_n (1), {[CaL(H₂O)₂]·H₂O}_n (2)。通过X-射线单晶衍射, 元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明, 1具有(3, 3)-连接的不同手性型二维层面结构, 这些交替出现的单手性左旋型和右旋型二维平面通过配体的吡啶环与吡嗪环间π…π堆积作用构成了三维超分子结构;2是通过L^2-配体羧基桥连接相邻的Ca(Ⅱ)金属中心, 形成一条平行于b轴方向的一维链结构。研究了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

基于5-(2-羧基苯基)吡啶-3-甲酸配体的镍（Ⅱ）和锌（Ⅱ）配位聚合物的合成、晶体结构、催化及抗磨性质

采用水热方法,选用5-（2-羧基苯基）吡啶-3-甲酸配体（H₂cpna）与1,2-二（4-吡啶基）乙烷（dpea）或1,2-二（4-吡啶基）乙烯（dpey）分别与NiCl₂·6H₂O和ZnCl₂在160℃下反应,合成了2个三维配位聚合物{[Ni （μ₃-cpna）（μ-dpea）_0.5]·H₂O}_n（1）和{[Zn （μ₃-cpna）（μ-dpey）_0.5]·H₂O}_n（2）,并对其结构、催化和摩擦性质进行了研究。研究表明,在室温条件下化合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出较好的催化活性。同时,2在聚α-烯烃合成润滑剂中显示出有效的抗磨性能。