基于偶氮联吡啶配体的银和钴配位聚合物的构筑与性质

通过将2个4,4’-联吡啶基团用偶氮基团连接,我们合成了新的配体顺式-和反式-1,2-二（（4,4’-联吡啶）-3-氮烯）（cis-L和trans-L）,并利用trans-L与银离子和钴离子构筑了配位聚合物{[Ag₂（trans-L）（ClO₄）₂]·4CH₃CN}_n（1）和{[Co（trans-L）₂（H₂O）₂]（ClO₄）₂}_n（2）。其中1为一维梯形链,链与链之间通过π-π以及Ag…Ag相互作用堆积;2为三维无限dendrimer结构,其Co中心具有合适的氧化还原电位,在以荧光素为光敏剂的条件下,可作为光催化剂实现光解水放氢。     

基于偶氮联吡啶配体的银和钴配位聚合物的构筑与性质（英文）

通过将2个4,4′-联吡啶基团用偶氮基团连接,我们合成了新的配体顺式-和反式-1,2-二((4,4′-联吡啶)-3-氮烯)(cis-L和trans-L),并利用trans-L与银离子和钴离子构筑了配位聚合物{[Ag2(trans-L)(Cl O4)2]·4CH3CN}n(1)和{[Co(trans-L)2(H2O)2](Cl O4)2}n(2)。其中1为一维梯形链,链与链之间通过π-π以及Ag…Ag相互作用堆积;2为三维无限dendrimer结构,其Co中心具有合适的氧化还原电位,在以荧光素为光敏剂的条件下,可作为光催化剂实现光解水放氢。     

偶氮二苯甲酸及联吡啶构筑的三重穿插钴配位聚合物的溶剂热合成、结构和热稳定性研究

通过溶剂热方法合成了一个三重穿插的钴的配位聚合物,[Co(ADB)(H2ADB)(BPY)].2CH4OH(H2ADB为4,4′-偶氮二苯甲酸,BPY为4,4′-联吡啶),并通过元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构研究结果表明该配合物属单斜晶系,C2/c空间群。在配合物中,每个钴原子分别与4个羧酸配体上的4个氧原子和2个BPY分子的氮原子配位,形成扭曲八面体几何构型。相邻钴原子之间通过ADB2-、H2ADB和BPY相连形成二维网络结构。有意思的是,在分子中存在3个相互独立但结构相同的二维网状结构,形成三重贯穿。     

基于刚性四面体含硅配体构筑的两个钴配位聚合物及其结构多样性

基于四齿刚性羧酸配体H₄L(H₄L=4,4',4",4"'-silanetetrayltetrabenzoic acid)在水热条件下合成了2个微孔配位聚合物,分别是[CoL][NH₂(CH₃)₂]₂·2.25H₂O(1)和[Co₃L₂]H₃O]₂·4DMA(2)(DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。晶体结构分析表明这2个化合物均属于正交晶系,晶体1的空间群是Pbca,晶胞参数是a=2.2702(2)nm,b=1.4565(7)nm,c=2.8264(7)nm,晶体2的空间群是Pnna,晶胞参数是a=2.6982(3)nm,b=2.1882(2)nm,c=1.3821(9)nm。化合物1是由四面体型的单核钴和4-连接的配体构成的sra拓扑的三维结构。化合物2是由三核钴{Co₃(COO)₈}和4-连接的四面体型配体构成的、带有一维孔道的双节点(4,8)-连接的alb三维网络结构。讨论了由H₄L构成的配位聚合物的结构多样性。     

由含硫二羧酸配体构筑的钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及光催化性质

采用水热方法,用含硫二羧酸配体4-((carboxymethyl)thio)benzoic acid(H2L)和4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)分别与CoCl2·6H2O和MnCl2·4H2O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Co(μ3-L)(4,4'-bipy)]·H2O}n(1)和{[Mn(μ-L)(4,4'...     

一个二维钴配位聚合物的合成、结构及光催化性质

以N,N'-二(3-吡啶基)-吡啶-3,5-二甲酰胺(bppdca)和2-巯乙酸基烟酸(L)为混合配体,利用水热合成方法获得了一个二维的Co(Ⅱ)配位聚合物:{[Co(bppdca)(L)]·3H₂O}_n,并通过元素分析、IR和单晶X射线衍射等技术手段确定了其结构。该配合物分子式为C₂₅H₂₄N₆O₉SCo,单斜晶系,P2₁/c空间群,a=1.07419(9) nm,b=0.86166(6) nm,c=2.9853(2) nm,β=96.772(1)°,Z=4,V=2.743 9(4) nm³,M_r=643.49,D_c=1.558 g/cm³,F(000)=1324,μ=0.766 mm^-1,S=1.051,R=0.0406,wR=0.1160。 晶体结构分析表明,配合物中的CoⅡ与来自2个bppdca配体的2个N原子、1个L阴离子的单齿羧基O原子和S原子以及来自另一个L阴离子的一个羧基中的2个O原子配位形成八面体配位构型。 相邻的Co^Ⅱ通过L阴离子连接成一维螺旋链[Co(L)]_n,相邻的左、右螺旋链通过成对的bppdca配体拓展成二维配位网络。 最终,相互平行的二维网络通过氢键作用拓展成三维超分子框架。 另外,还研究了该化合物的热稳定性、电化学性质、荧光性质以及选择性光催化性质。CCDC: 1010786     

由三羧基配体桥联的含有线性四核钴簇单元的二维层状配位聚合物的组装和性质

以金属钴盐、2-羟基-1,3,5-苯基三羧酸(OH-H_3BTC)为原料,在碱性条件下,通过水热方法合成了一个钴配位聚合物[Co_2(O-BTC)(H_2O)_5]_n(1),并利用X射线粉末和单晶衍射、红外光谱、元素分析以及热重等方法对该化合物进行了表征。化合物1含有线性四核单元[Co_4O_7],四核单元内的金属离子是通过羧酸氧原子和羟基氧原子桥联的。该四核单元进一步通过O-BTC~(4-)配体在ab平面上形成一个二维层状结构,相邻的层与层通过氢键作用形成一个三维超分子结构。热重分析结果显示化合物1在100℃开始失重。磁性研究表明,化合物1中相邻的钴离子之间存在反铁磁性相互作用。     

混合配体构筑的配位聚合物的合成、结构与荧光性质

在溶剂热条件下,利用Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)在混配体体系下合成出3个结构新颖的配位聚合物[Cd_3(pic)_4(H_2bmimb)]n(1),[Co_3(pic)4(H_2bmimb)]n(2)和[Cd_2(1,2-mbix)(pic)_2(H_2O)_2]_n(3)(pic=5-苯基间苯二甲酸;H_2bmimb=1,4-二((2-甲基咪唑)亚甲基)苯;1,2-mbix=1,2-二((2-甲基咪唑)亚甲基)苯),并通过单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析、元素分析、粉末X射线衍射和荧光光谱等对配合物进行了表征。配合物1和2中金属离子Cd~(2+)、Co~(2+)均与pic配体形成了三维阴离子骨架,双质子化的双咪唑配体位于骨架中平衡骨架电荷。配合物3中,Cd~(2+)金属中心与pic、1,2-mbix配体配位形成一维链,链与链之间通过苯环间的π…π堆积形成二维层,进而通过氢键形成三维超分子结构。配合物1和3表现出良好的荧光性质。     

混合配体构筑的配位聚合物的合成、结构与荧光性质

在溶剂热条件下,利用Cd（Ⅱ）、Co（Ⅱ）在混配体体系下合成出3个结构新颖的配位聚合物[Cd₃（pic）₄（H₂bmimb）]_n（1）,[Co₃（pic）₄（H₂bmimb）]_n（2）和[Cd₂（1,2-mbix）（pic）₂（H₂O）₂]_n（3）（pic=5-苯基间苯二甲酸;H₂bmimb=1,4-二（（2-甲基咪唑）亚甲基）苯;1,2-mbix=1,2-二（（2-甲基咪唑）亚甲基）苯）,并通过单晶X射线衍射、红外光谱、热重分析、元素分析、粉末X射线衍射和荧光光谱等对配合物进行了表征。配合物1和2中金属离子Cd²⁺、Co²⁺均与pic配体形成了三维阴离子骨架,双质子化的双咪唑配体位于骨架中平衡骨架电荷。配合物3中,Cd²⁺金属中心与pic、1,2-mbix配体配位形成一维链,链与链之间通过苯环间的π…π堆积形成二维层,进而通过氢键形成三维超分子结构。配合物1和3表现出良好的荧光性质。     

偶氮桥连羧酸配体与Zn(Ⅱ)构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。     

Syntheses and Crystal Structures of Two One-dimensional Coordination Polymers Constructed from a Flexible Hinge-like Ligand

By using the flexible hinge-like ligand 2,2＇-bis（3-hydroxy-l,4-naphthoquinone） （H2bhnq）, two isomorphous one-dimensional zigzag chain coordination polymers have been obtained. Single-crystal X-ray analyses revealed that the metal centers in these two complexes are distorted octahedra involving four oxygen atoms of two bhnq2 anions, and two oxygen atoms of two DMF molecules situated in trans positions to one another. Crystal data for [Mn（bhnq）（DMF）2]n 1： C26H22MnN2O8, Mr = 545.40, monoclinic, space group C2/c, a = 14.936（3）, b = 10.362（2）, c = 15.901（3）A., β = 99.86（3）°, V = 2424.7（8）A3, Z = 4, Dc = 1.494 g/cm^3, F（000） = 1124,μ = 0.599 mm^-1, final GOOF = 1.025, R = 0.0654 and wR = 0.1537. Crystal data for [Cd（bhnq）（DMF）2]n 2： C26H22CdN2O8, Mr = 602.86, monoclinic, space group C2/c, a = 14.839（3）, b = 10.493（2）, c = 16.034（3）A, β = 99.40（3）°, V = 2463.1（9）A^3, Z = 4, Dc = 1.626 g/cm^3, F（000） = 1216,μ = 0.941 mm^-1, final GOOF = 1.069, R = 0.0358 and wR = 0.0944.     

Luminescent Coordination Polymers Constructed from a Flexible,Tetradentate Diisopyrazole Ligand and Copper(I) Halides

One‐ and two‐dimensional coordination polymers composed of a structurally flexible, tetradentate diisopyrazole ligand and copper(I) halides were synthesized as crystalline solids. Complexation with copper(I) chloride or bromide resulted in the formation of infinite coordination chains through connecting each diisopyrazole ligand with two copper(I) ions in a trigonal planar coordination geometry. Contrarily, the combination of a diisopyrazole ligand and copper(I) iodide gave a two‐dimensional coordination network comprising Cu₄I₄ units with stair‐step type geometry and diisopyrazoles that acted as both tetradentate and bidentate bridging ligands. All the coordination polymers exhibited visible photo‐emission upon UV irradiation, and the Cu₄I₄ complex showed thermochromic behavior.     

从双金属配位聚合物到一维Ag@Co_3O_4纳米复合催化材料

以合成的双金属配位聚合物Co(MAA)_2/Ag(Ⅰ)纳米带为前驱体,制备了一维Ag@Co_3O_4纳米复合催化材料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、粉末X射线衍射分析(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)等方法对其结构进行了表征,结果表明,Ag纳米晶体和Co_3O_4纳米晶体均匀分布在Ag@Co_3O_4纳米带上.采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等方法考察了Ag@Co_3O_4纳米复合材料在亚甲基蓝(MB)染料还原反应中的催化性能,发现其具有良好的催化活性、循环稳定性及磁分离能力.     

基于异亮氨酸衍生物配体的配位聚合物的合成及其荧光应用

在溶剂热条件下,利用L-异亮氨酸衍生物配体(C₁₃H₁₉NO₃)与Zn(NO₃)₂·6H₂O合成了配位聚合物[Zn₂(C₁₃H₁₇NO₃)₂]_n(1)。单晶X射线衍射结果显示化合物1结晶于单斜晶系P2₁空间群,配体与金属离子桥联形成二维层状结构,层与层间通过范德瓦耳斯力形成了三维超分子网络结构。在化合物1合成过程中加入罗丹明B(Rho-B),可以得到复合材料2。荧光测试结果显示,在激发波长为370nm时,化合物1主要是基于配体的发光,而复合物2除配体的发光外,在580nm处出现了Rho-B的发射峰。利用配体与Rho-B发射峰相对强度的比值为检测信号,将复合物2应用于金属阳离子和挥发性有机物(VOCs)检测。实验结果显示该材料能在水溶液中选择性识别Cr³⁺离子,并且在短时间内对苯甲醛蒸气作出响应。     

基于异亮氨酸衍生物配体的配位聚合物的合成及其荧光应用

在溶剂热条件下,利用L-异亮氨酸衍生物配体(C₁₃H₁₉NO₃)与Zn(NO₃)₂·6H₂O合成了配位聚合物[Zn₂(C₁₃H₁₇NO₃)₂]_n (1)。单晶X射线衍射结果显示化合物1结晶于单斜晶系P2₁空间群,配体与金属离子桥联形成二维层状结构,层与层间通过范德瓦耳斯力形成了三维超分子网络结构。在化合物1合成过程中加入罗丹明B(Rho-B),可以得到复合材料2。荧光测试结果显示,在激发波长为370 nm时,化合物1主要是基于配体的发光,而复合物2除配体的发光外,在580 nm处出现了Rho-B的发射峰。利用配体与Rho-B发射峰相对强度的比值为检测信号,将复合物2应用于金属阳离子和挥发性有机物(VOCs)检测。实验结果显示该材料能在水溶液中选择性识别Cr³⁺离子,并且在短时间内对苯...     

基于柔性环己烷六酸配体的两个碱土金属配位聚合物的水热合成及结构表征(英文)

水热反应条件下,碳酸锰和碳酸钡分别与水合环己烷六酸(H6LⅠ·H2O)(顺式椅式构型LⅠ:a,e,a,e,a,e)反应生成2个三维的配位聚合物[Mg3(LⅡ)(H2O)6](1)和[Ba2(H2LⅡ)(μ2-H2O)2](2)(反式椅式构型LⅡ:e,e,e,e,e,e),通过元素分析和红外光谱对这2个配位聚合物进行了表征。X射线单晶衍射分析表明配合物1属于三方晶系,R3空间群,晶胞参数为:a=1.4393(2)nm,c=1.4597(4)nm,β=120.00°,V=2.6187(10)nm3,Z=18;配合物2结构属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.6764(2)nm,b=0.9095(1)nm,c=1.0001(1)nm,β=105.991(2)°,V=1.4659(2)nm3,Z=4。配合物1是由反式椅式构型LⅡ配体桥连形成的高对称性的三维配位网络。在配合物2中,顺式的H6LⅠ配体也发生构型转变并脱去部分羧基质子形成H2LⅡ配体,将Ba离子连接成一个具有一维孔道的三维有孔框架结构。在这2个配合物中,环己烷六酸配体均采取反式椅式LⅡ构型,证明了碱土金属离子Mg髤及Ba髤在水热条件下通过配位作用可以稳定环己烷六酸配体的这种反式椅式构型。     

两个由醋酸根和含吡啶基配体构筑的Zn(II)配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以醋酸锌、异烟肼（INH）、2-氨基吡啶（2-APy）为原料在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中合成了2个Zn（Ⅱ）配位聚合物[Zn（CH₃COO）₂（INH）]_n（1）,[Zn（CH₃COO）₂（2-APy）]_n（2）,用红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、X射线单晶衍射对配合物进行了表征。晶体结构测试表明,配聚物1属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数：a=0.914 44（17）nm,b=0.161 86（3）nm,c=0.871 75（16）nm,β=96.181（3）°,V=1.282 8（4）nm³,Z=4;配聚物为2D层状结构,该层状结构通过氢键弱相互作用,进一步形成3D超分子结构。配聚物2属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.747 0（4）nm,b=0.814 5（5）nm,c=1.895 7（11）nm,α=88.276（8）°,β=86.202（8）°,γ=84.334（8）°,V=1.144 9（11）nm³,Z=2;配聚物2为一维zig-zag链状结构。室温固态荧光测试显示,配聚物1、2分别在最大波长382.6和367.5 nm处具有较强的荧光发射。     

Syntheses,Structures and Spectroscopic Studies of Silver(I) Coordination Polymers Bridged by Flexible Bidentate Ligands

The reaction of Ag₂SO₄ and bpp (bpp = 1,3‐bis(4‐pyridyl)propane) in H₂O afforded the complex [Ag₂(bpp)₂(SO₄) · 6.5H₂O·CH₃OH]_n, 1. The IR and TGA have been recorded and the structure has been determined. Crystal data for 1: Space group C₂/c, a = 17.885(4), b = 25.230(6), c = 8.832(2) Å, β = 105.437(4)°. V = 3841(1) ų, Z = 8 with final residuals R1 = 0.0710 and wR2 = 0.1620. The complex shows a three‐dimensional supramoleclar structure constructed with two‐dimensional infinite [Ag₂(bpp)₂]_n sheetlike layers pillared by Ag‐Ag interactions and Ag····O (SO₄) interactions in the solid state.     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-Nbdc^2-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。