担载树状高分子铜配合物催化氧化乙基苯性能研究

应用简单、洁净的固相合成方法合成了氯球(氯甲基聚苯乙烯)担载的1-6代聚酰胺-胺树状分子金属铜配合物,通过IR、ICP和XPS对配体和配合物的结构进行了表征,将此类配合物用作在无溶剂情况下分子氧氧化乙基苯的催化剂,研究了其催化性能,并探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、酸碱添加剂以及催化剂重复利用对反应的影响.研究结果表明此类配合物对乙基苯的氧化反应具有一定的催化活性,反应以苯甲酮,1-苯基乙醇,苯偶姻为主要产物.此催化体系使用环境友好的氧化剂,催化剂制备方法简单、催化剂在多次重复利用后活性没有明显降低,可回收和重复利用.     

Baeyer-Villiger氧化反应的不同催化体系

Baeyer-Villiger氧化反应能控制产物的立体化学结构,在有机合成中对功能基转化和环扩张有重要的意义,因此氧化所得的产物可以广泛应用于合成许多天然产物和药物中间体以及一些高分子材料的单体等,是目前有机化学研究的热点之一。随着对该反应研究的深入,其催化剂的类型也在不断地增多,包括均相催化剂、非均相催化剂、生物催化剂。均相催化剂选择性和转化率虽高,但不及非均相催化剂重复利用率高。生物催化剂绿色环保,是未来研究的重点之一。本文从均相催化、非均相催化和生物催化三个方面对Baeyer-Villiger氧化反应相关的研究新进展进行了阐述,重点介绍了不同催化体系下催化剂与反应底物之间的作用,总结了有关催化反应的机理,并对Baeyer-Villiger氧化反应的发展进行了展望。     

多相高分子镍配合物催化甲醇羰基化反应研究

制备了2-乙烯基吡啶/丙烯酸乙二醇酯交联球型共聚物为配体,与氯化镍形成的高分子镍配合物.该配合物比表面积为70～85 m2/g,在反应介质中具有较好的溶胀性.在对配合物进行表征的基础上,对该催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸的性能与反应条件的关系进行了研究.结果表明,该配合物催化甲醇羰基化反应具有较好的活性和选择性.     

高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响

以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体,制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物,分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物,氧气为氧源,研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力,发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强,对反应机理进行了探讨.     

聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物的合成及其催化性能

对 C60 及其衍生物的金属化合物催化性能的研究表明 ,以富勒烯为基体的催化剂对许多化学反应具有独特的催化活性 ,这方面的研究是富勒烯科学的一个重要发展方向 ,并显示出良好的应用前景 .但在已有的工作中 ,研究的主要是 C60 的小分子金属配合物、有机金属复合物以及纳米级金属吸附在C60 的表面所形成的金属 - C60 混合物等的催化性能 ,而有关高分子负载富勒烯金属配合物在催化方面的应用较少报道 [1～ 5] .富勒烯是一个具有独特球形 π电子体系的弱电子给体 ,且体积庞大 ,它的引入势必会改变高分子负载催化剂金属活性中心的局部电荷密度…     

二氧化硅-聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

富勒烯及其衍生物的催化性能的研究是当前的一个热点,并显示出良好的工业应用前景［１］．研究表明,富勒烯及其衍生物的金属配合物对氢化［２,３］,不对称偶联［４］,烯烃的聚合［５］等都有优异的催化性能．我们也发现Ｃ６０Ｐｔ（ＰＰｈ３）２和Ｃ６０Ｐｔｎ是高效...     

高分子担载水杨醛希夫碱钴配合物催化分子氧氧化环己烯性能研究

合成了聚苯乙烯担载的酪氨酸水杨醛希夫碱钴配合物，并研究了该高分子金属配合物对分子氧氧化环己烯的催化性能．探讨了反应温度、添加剂及反应时间对环己烯转化率和产物选择性的影响．结果表明，70℃时，以微量醋酸为添加剂，在催化剂的催化作用下，以常压氧气氧化环己烯，得到烯丙基位的氧化产物环己烯醇、环己烯酮和中间产物环己烯过氧化氢．催化剂经五次循环使用仍具有较高的催化活性．环己烯在该高分子配合物作用下的催化氧化遵循一个自由基反应历程，与经典的Haber-Weiss历程相一致．     

氨基醇杂多酸类离子液体催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应

合成了一系列氨基醇杂多酸类离子液体,并将其用于催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应.以2-庚基环戊酮为模板底物,H₂O₂为氧化剂,探究了此类氨基醇杂多酸类离子液体的催化活性,筛选出催化活性最高的催化剂为[Pro-ps]H₂PW₁₂O₄₀,最佳反应条件:n(2-庚基环戊酮)∶n(催化剂)∶n(H₂O₂)=1∶0. 03∶4,反应温度40℃,反应时间8 h,无溶剂.在最佳条件下,2-庚基环戊酮的转化率为98. 19%,产物δ-十二内酯的选择性可达82. 84%.水相中的离子液体[Pro-ps]H₂PW₁₂O₄₀经干燥后可以重复使用.经过5次循环使用后催化活性未见明显下降.[Pro-ps]H₂PW₁₂O₄₀还可用于催化其它多种环酮的Baeyer-Villiger氧化反应,结果表明,该催化剂具有良好的...     

钯配合物催化烯烃氧化合成酮类物质的研究进展

本文系统地评述了钯配合物催化烯烃氧化合成酮类物质的研究进展。综述了改进Wacker 类催化剂催化活性的几种方法。总结了烯烃氧化合成酮类物质反应的几种典型催化体系及其作用机理。着重介绍了Pd (Ⅱ) HPA (杂多酸)、Pd (Ⅱ) FePc (酞菁铁)、Pd (Ⅱ) HQ (氢醌) FePc、Pd (Ⅱ) HQHPA、Pd (Ⅱ) CuSO₄ HPA 等Wacker 类催化体系在烯烃氧化合成酮类物质中的应用; 对Pd (Ⅱ) LCoNO₂、PdCl₂(MeCN)₂ CuCl、Pd (OAc)₂ 吡啶、氟两相等非Wacker 类催化体系在烯烃氧化合成酮类物质中的应用也作了讨论。     

SYNTHESIS,CHARACTERIZATION, AND CATALYTIC OXIDATION PROPERTIES OF POLYMER-BOUND NICKEL COMPLEXES

Polystyrene-bound-2,2′-bipyridine-nickel-L (where L = 2,2′-bi-pyridine, oxine and 1,10-phenanthroline) complexes were synthesized and characterized by IR, X-ray photoelectron spectroscopy, TG-DTA, ICP and routine elemental analysis. The complexes have been shown to catalytically oxidize cyclohexene in the presence of molecular oxygen and in the absence of solvent at 70°C, without the use of any special oxidant or coreductant. When cyclohexene is oxidized, 2-cyclohexen-1-ol, 2-cyclohex-en-1-one and 2-oxygen-heterodicyclo[4.1.0]heptane were produced.     

单取代色氨酸四苯基卟啉及其配合物的合成、结构表征及催化性质研究

模拟细胞色素 P- 4 5 0的活性中心金属卟啉及周围氨基酸残基的结构 ,研究以其共轭大 π电子体系和中心金属原子价改变为基础的金属卟啉的氧化还原性质 ,以及中心金属对轴向配体的配位能力是当前人们感兴趣的课题[1 ] 。本文报道了 5 - [(对 - N-色氨酸丁氧基 )苯基 ]- 10 -15 - 2 0 -三 (对氯苯基 )卟啉及其铁、钴、锰配合物的合成、结构表征和对芳醛的催化氧化行为。实　验　部　分合成1.色氨酸四苯基卟啉 (H2 L )的合成 :　按文献 [2 ]先合成单对羟基卟啉 (收率 4 .2 % ) ,再与1,4二溴丁烷反应得单对溴丁氧基四苯基卟啉 (收率 6 0 % ) ,…     

铜(Ⅱ)及其配合物催化胆红素氧化动力学的研究

本文用电化学，吸收光谱等方法对Ｃｕ（２＋）及其配合物与胆红素在碱性（ｐＨ１０）条件下的作用规律进行了研究．发现Ｃｕ（２＋）及其配合物对胆红素的氧化的催化作用依配合物的稳定性和配体齿数不同而异．在胆红素的氧化过程中，真正起氧化作用的是溶解氧．     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF THE FIRST DISULFUR AND DISELENIUM COMPLEXES OF PLATINUM

The reactions of overcrowded platinum(0) complexes [Pt{P(Ar)Me₂}₂] (Ar = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Tbt), 2,6-bis[bis- (trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl (Bbt)) with elemental sulfur and selenium resulted in the formation of the first platinum disulfur and diselenium complexes, [Pt(S₂){P(Ar)Me₂}₂] (4a (Ar = Tbt), 4b (Ar = Bbt) and [Pt(Se₂){P(Ar)Me₂}₂] (5a (Ar = Tbt), 5b (Ar = Bbt)) respectively. The x-ray crystallographic analyses of 4b and 5b showed a novel three-membered PtE₂ (E = S, Se) ring structure with a square planar geometry around the platinum center. The oxidation of 4b and 5b with an equimolar amount of m-chloroperbenzoic acid or tert-butyl hydroperoxide in dichloromethane yielded the corresponding disulfur and diselenium monoxide complexes [Pt(E₂O){P(Bbt)Me₂}₂] (6 (E = S), 7 (E = Se)). The further reactions of 6 and 7 with an excess of oxidants gave the corresponding O,S-coordinated thiosulfato complex [Pt(S₂ O₃){P(Bbt)Me₂}₂] (8) and the O,O-coordinated selenito complex [Pt(SeO₃){P(Bbt)Me₂}₂] (11), respectively. The dynamic behavior in solution was revealed by the variable-temperature NMR spectroscopy for 4b, 5b, 8, and 11, which indicates the existence of the intramolecular CH···E (E = O, S, Se) interactions between the methine hydrogens of the o-bis(trimethylsilyl)methyl groups and the Pt-bonded chalcogen atoms.     

二茂钛二羧酸配合物的合成与性能

作者曾报道了一些二茂钛二羧酸衍生物的合成及结构,本文选择具有一定空间位阻并具有某些药理作用的羧酸配体进行相应的二茂钛二羧酸配合物的合成,并首次报道该类配合物在活性氢化钠存在下对已烯-1的催化加氢行为。     

沸石和活性炭为载体的Fe3+和Cu2+型催化剂催化氧化苯酚的比较

以沸石和活性炭为载体，制备了Fe3 和Cu2 型沸石和活性炭催化荆，研究了非均相Fe和Cu催化剂催化氧化高浓度含酚废水．在Fenton反应机理的基础上，探讨了Cu2 的均相和非均相催化氧化机理，以人造沸石和活性炭为栽体制备了相应的4种非均相催化剂，进行了均相、非均相Fe和Cu催化剂催化氧化高浓度含酚废水的对比试验，分析了这两种载体的比表面积、孔径分布和中孔孔容，比较了4种非均相催化剂对苯酚降解率的影响．结果发现Cu2 不仅能大大提高反应速率，而且其均相、非均相反应体系的苯酚降解率均可达到约97％．     

N-羟基-N-苯基-2-吡啶甲酰胺钴配合物的合成及均相催化乙苯的氧化反应

近年来,在催化氧化反应领域,人们一直试图用价廉易得的氧作氧化剂,在较温和的条件下催化烃类氧化,以得到价值更高的含氧化合物．研究新的活化分子氧的高活性催化剂成为化学家追求的重要目标之一［１～４］．在各类催化剂中,金属卟啉类［５,６］和金属席夫碱类［...     

配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究

合成了三种与咪唑配体键合的新型载体，并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等，结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性，其中硅胶配位负载锰卟啉还具有较高的活性。     

双核金属卟啉的合成及其催化羟基化环己烷的研究

合成了以乙基、丙基、丁基在卟啉5,5′－苯基邻位通过醚键联结的不同链长的双核金属铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）卟啉,并用NMR、元素分析和UV－Vis光谱进行了验证。以它们为催化剂,亚碘酰苯为氧化剂获得氧化环己烷的最好产率,环己醇为35．83％,环己酮为23．41％。通过产率比较,初步定性地获得了双核金属卟啉的活性和稳定性的规律,即双铁亚乙基卟啉＞双铁亚丙基卟啉＞双铁亚丁基卟啉＞单铁卟啉和单锰卟啉＞双锰亚丁基卟啉＞双锰双丙基卟啉＞双锰亚乙基卟啉,由于相同的条件下铁和锰的规律相反,推测在以双卟啉模型中存在着金属之间的相互作用,铁的作用和锰的作用对双卟啉的催化性能影响相反。