四通道色谱分离仪净化/气相色谱-质谱法测定烟叶中的多环芳烃

建立了同时检测新鲜烟叶中16种多环芳烃(PAHs)的四通道色谱分离仪净化/气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经二氯甲烷索氏提取,四通道色谱分离仪净化,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定和外标法定量,重点考察了新鲜烟叶提取液的分离净化条件。结果表明:16种PAHs类化合物在10~1 000μg/kg范围内定量离子的峰面积与质量浓度呈较好的线性关系(r0.99)。仪器检出限(LOD)为0.35~1.75μg/kg,方法检出限(MDLs)为1.01~2.87μg/kg。在10,50,200μg/kg 3个浓度水平下的加标回收率为81.0%~107.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.7%~8.0%。该方法简便、快捷、可操作性强、应用范围广,适合于烟草等作物中PAHs类化合物的分析检测。     

微波辅助萃取-气相色谱测定土壤中多氯联苯

建立了微波辅助萃取-气相色谱-微电子捕获检测土壤样品中6种多氯联苯(pcb28, pcb52, pcb101, pcb138, pcb153和pcb180)的方法. 确定了以V(20 mL丙酮):V(正己烷)＝1:1混合溶剂作萃取剂, 萃取温度110 ℃, 仪器功率800 W, 微波萃取5 min的样品前处理条件, 并用柱温程序优化了GC-μECD分析条件. 方法的检出限为0.027～0.087 ng/g; 相对标准偏差为3.4%～7.6% (n=6); 加标平均回收率79.8%～91.1%. 可用于土壤环境中多氯联苯的监测分析.     

超声波萃取-分散固相萃取净化-气相色谱电子捕获法测定土壤或底泥中的多氯联苯

采用超声波萃取、分散固相萃取净化结合气相色谱电子捕获检测法,建立了快速测定环境土壤或底泥中7种指示性多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,PCBs)的方法.根据提取液的颜色,灵活选择是否增加浓H2SO4净化步骤,并对分散固相萃取净化过程中吸附剂的种类和用量进行了优化.当提取液颜色基本无色透明时,仅选用150 mgⅣ-丙基乙二胺(Primary secondary amire,PSA)吸附剂进行分散固相萃取净化(即一步净化),否则提取液先经过浓H2SO4净化,再采用100 mg PSA吸附剂进行分散固相萃取净化(即两步净化).整个分散固相萃取净化过程不超过5min,前处理时间显著缩短.结果表明,在1.25 ～ 100 μg/L浓度范围内,7种PCBs峰面积与浓度呈线性相关,相关系数为0.9990 ～0.9999,检出限为0.02 ～0.03 μg/kg,样品经两步净化和一步净化时,7种PCBs不同浓度加标水平回收率分别为72％ ～ 107％和88％ ～ 115％,相对标准偏差分别为3.5％ ～5.8％和3.7％～6.9％(n=5),已成功应用于舟山朱家尖某菜地土壤样品和岱衢洋海域底泥样品检测,且检测结果与国家标准方法保持一致.本方法简单快速,高效,基体干扰小,灵敏度、准确度、精密度均满足土壤或底泥中PCBs的定量分析要求.     

快速溶剂萃取-气相色谱-质谱联用法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列

采用气相色谱-质谱法在选择离子方式下测定土壤中多氯联苯Aroclor系列Aroclor 1016、Aroclor 1221、Aroclor 1232、Aroclor 1242、Aroclor 1248、Aroclor 1254、Aroclor 1260.样品经正己烷-丙酮(体积比1比1)混合溶剂进行快速溶剂萃取仪提取后,经浓硫酸液-液分配,再经氟罗里硅土柱净化浓缩,洗脱液浓缩并定容至1 mL后,供气相色谱-质谱仪测定,外标法定量.回收率在76%～108%之间,相对标准偏差(n=7)小于13%.应用提出的方法分析了一个土壤标样物质,测定结果(2.19 mg·kg-1)与证书值(2.14 mg·kg-1)之间的相对误差为2.3%.以土壤样品为基体,加入十氯联苯替代物的标准溶液做回收试验,测得回收率在70%～120%之间.     

土壤与沉积物样品中多氯联苯总量的气相色谱-质谱法快速分析

建立了土壤和沉积物样品中多氯联苯总量的快速分析方法.样品经加速溶剂萃取,Bond ElutPCB SPE小柱净化后,采用气相色谱-质谱测定多氯联苯的总量,方法的平均回收率为84% ～106%,相对标准偏差为4.2% ～8.4%,多氯联苯总量的方法检出限为2.25 ng/g.该方法快速、灵敏、准确,适用于大部分土壤及沉积物样品中多氯联苯总量的快速筛查分析.     

硅烷化衍生／气相色谱／电子捕获检测水产品中羟基多氯联苯的研究

以贻贝为实验样品,采用正己烷-乙酸乙酯(体积比1:1)为萃取溶剂,超声提取,硫酸、活性硅胶柱净化去除脂质及蛋白干扰物质,以双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷(BSTFA-TMCS,体积比 99:1)为衍生试剂对羟基多氯联苯进行硅烷化衍生,确定了最佳衍生参数,并研究了气相色谱/电子捕获检测水产品中羟基多氯联苯的分析条件.研究得出,硅烷化衍生最佳衍生温度为60 ℃,最佳衍生时间为40 min;阴性空白贻贝样品在1、2、4 μg/kg的添加水平下,3-OH-PCB101、4-OH-PCB112、4-OH-PCB106的平均回收率为72% ～84%,RSD为0.4% ～10.6%,检出限为1.0 μg/kg.该方法可用于水产品中羟基多氯联苯的检测.     

气相色谱-电子捕获检测器快速测定水产品中多种农药及兽药残留北大核心CSCD

称取2.000g样品,加入含0.2%(φ)甲酸的乙腈(85+15)溶液10mL,涡旋混合30s,振荡提取30min,以10 000r·min-1转速离心5min,取上清液。用2mL的含0.2%(φ)甲酸的乙腈(85+15)溶液活化Oasis PRiME HLB小柱后,将上述上清液全部通过Oasis PRiME HLB小柱并收集滤液,于50℃水浴下氮吹至干,加入100μL衍生化试剂[N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷(质量比为99∶1)],涡旋10s,于65℃恒温反应30min后,于50℃水浴下氮吹至干,用正己烷定容至1.0mL,以DB-5/DB-35色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离11种拟除虫菊酯类农药和3种氯霉素类兽药,采用电子捕获检测器。11种农药的线性范围为0.10~0.80mg·L-1,3种兽药的线性范围为5.0~40mg·L-1,检出限(3S/N)在0.000 1~0.008 0μg·g-1之间。加标回收率为85.6%~119%,测定值的相对标准偏差(n=6)不大于9.0%。     

超声波提取-气相色谱-质谱法测定脱水污泥中的多氯联苯

采用超声波提取,气相色谱–质谱联用法检测,建立了脱水污泥中18种多氯联苯的测定方法。污泥样品以二氯甲烷-正己烷(体积比为1∶1)为提取剂,用超声波提取20 min,在优化的仪器条件下,其中18种多氯联苯的质量浓度在0.05～100μg/mL范围内与色谱峰面积均呈良好的线性关系(r≥0.999 0)。方法的检出限为0.16～0.97μg/L,加标回收率为84.0%～117.0%,测定结果的相对标准偏差小于4.5%(n=6)。该方法样品前处理简单,重现性好,检出限低,准确度高,适用于污水处理厂脱水污泥中18种多氯联苯的测定。     

全二维气相色谱-质谱法定性分析土壤中有机氯农药、酞酸酯和多氯联苯

建立了土壤中20种有机氯农药、16种酞酸酯和18种多氯联苯的全二维气相色谱-质谱分离和定性方法。土壤样品与无水Na2SO4(1:1,m/m)混匀后,用丙酮、正己烷(1:1,V/V)在微波快速溶剂萃取仪上以1600W的功率,在20 min内从室温升至110℃,并保持20 min的条件进行萃取。通过优化升温速率、调制周期及热喷时间等参数,该方法能够在40.5 min内分离目标化合物及土壤萃取杂质,并通过二维谱图和质谱检索对54种目标化合物准确定性。     

全自动固相微萃取-气相色谱联用测定土壤中的多氯联苯

建立了简单可靠的自动固相微萃取-气相色谱联用测定土壤中的六种指示性多氯联苯(PCBs).同时研究了主要环境因素对方法萃取效率的影响.结果表明对六种分析物来说,用100μm的PDMS萃取头,在100℃的条件下萃取40 min能够得到较好的萃取效果.该方法简便、快捷、成本低,线性良好,检测限低至0.1～0.2 ng·g1,...     

鱼肉样品中的手性多氯联苯对映体的分离测定研究

该文建立了鱼肉样品中7种手性多氯联苯(PCB 45,PCB 91,PCB 95,PCB132,PCB 136,PCB 149和PCB 174)对映体的分离测定方法。样品经快速溶剂萃取技术萃取后,浓缩液经过凝胶渗透色谱除脂及大分子物质后再依次通过酸性硅胶柱、复合硅胶柱净化和碱性氧化铝柱分离得到PCBs组分。在气相色谱-质谱(GC-EI/MS)上对比研究了Bate Dex-325,CP-Chirasil,BGB-172SE,Chirasil-Dex和Cyclosil-B手性色谱柱的拆分效果,发现7种手性PCBs在Cyclosil-B毛细管柱上的分离效果最好,其分离度为0.8~2.3,可以实现基线分离。在优化色谱条件下,7种手性PCBs在10~200μg·L-1浓度范围内线性良好,相关系数为0.998~1.000,方法检出限(S/N=3)为0.4~5.0 ng·g-1。在高、低2个加标水平下,7种手性PCBs的回收率为89.2%~114%,相对标准偏差为0.3%~2.1%,表明方法灵敏度高、回收率好、准确度高。采集广东电子垃圾拆解污染区鱼类样品验证方法的适用性,结果显示鱼肉样品中均检出7种手性PCBs,3种鱼肉样品中7种手性PCBs的总浓度为386.7~602.8 ng·g-1。对3种鱼肉组织中7种手性PCBs的EF值进行测定,发现PCB 45,PCB 91,PCB 95,PCB 132,PCB 136和PCB 174的EF值与标准品具有显著差异,表明这些手性PCBs在鱼类体内可能具有对映体选择性富集和代谢作用,此外PCB 45,PCB 91,PCB 95,PCB 132和PCB136在3种鱼肉组织中的分布特征相似,而PCB174的EF值在乌鳢体内大于标准品,而在鲮鱼、鲫鱼体内却小于标准品,表明PCB174在乌鳢和鲮鱼、鲫鱼体内的选择性代谢过程可能相反。     

沉积物中氯化石蜡与多氯联苯的分离及气相色谱-质谱检测

建立了沉积物中氯化石蜡(CPs)和多氯联苯(PCBs)的提取、分离和检测方法。沉积物样品用二氯甲烷索氏抽提,采用弗罗里硅土/硅胶复合柱纯化和分离。先用80 mL正己烷淋洗得到PCBs组分,再用60 mL二氯甲烷淋洗得到CPs组分,从而实现两者的有效分离。以气相色谱-低分辨质谱(负离子化学源)-选择离子监测技术测定CPs组分,气相色谱-质谱(电子轰击源)-选择离子监测技术测定PCBs,内标法定量,并对样品前处理条件和色谱质谱条件进行优化。在优化条件下,目标化合物(工业品CP52和22种PCB单体)的回收率为86%～99%,RSD<10%。24种短链氯化石蜡(SCCPs)和24种中链氯化石蜡(MCCPs)的方法检出限分别为0.144～3.47 ng/g和0.530～2.24 ng/g。PCBs(一氯～七氯)的方法检出限为0.220～1.08 ng/g。应用该方法检测了东江6个沉积物中CPs和PCBs的含量,沉积物样品中SCCPs的含量为0.245～1.58μg/g(干重),MCCPs的含量为0.538～1.83μg/g,PCBs的含量为1～100 ng/g。     

超声辅助萃取气相色谱-三重四极杆质谱法测定室内灰尘中的39种多氯联苯

建立了测定室内灰尘样品中39种多氯联苯(PCBs)的分析方法。样品经吸尘器采集、正己烷-二氯甲烷(1：1,v/v)超声萃取、浓缩后,利用气相色谱-三重四极杆质谱法(GC-MS/MS)在选择反应监测(SRM)模式下测定。结果表明,39种PCBs在30 min内得到了很好的分离,在0.1~100 μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9910~0.9999,方法的加标回收率为57.2%~120.3%,日内测定的相对标准偏差(RSD)为0.3%~24.7%,日间测定的RSD为0.6%~29.9%,检出限(信噪比为3)为0.0003~0.2080 ng/g。本方法灵敏度高、准确度和精密度好,简便快速,溶剂消耗量少,适用于灰尘中多种多氯联苯的同时测定。     

气相色谱-微池电子捕获器检测尿液中的三唑仑

建立了气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μECD)检测尿液中三唑仑的方法。筛选了pH值、提取溶剂、涡旋时间,优化了液-液萃 取条件。在0.2～50 ng/mL范围内,线性关系良好,相关系数为0.9995;方法的检出限为0.1 ng/mL,日内和日间测定的相对标准偏差分 别为4.17%和5.31%,平均回收率为93.9%。该方法操作简便、灵敏度高、线性范围广、回收率高,完全能够满足日常检测工作的需要。     

气相色谱-负化学源质谱法测定动物源性食品中的多氯联苯

用高氯酸-乙酸混合液消化、石油醚提取、浓硫酸净化,用气相色谱-负化学源(NCI)质谱法对动物源性食品中的多氯联苯进行定性、定量,多氯联苯的回收率为82．0％～87．1％,测定结果的相对标准偏差为10．3％～16．1％(n=6)。NCI检测PCB101、PCB138、PCB153、PCB180的灵敏度分别是电子轰击源(EI)的7．3、44．3、446、228倍,是电子捕获检测器(ECD)的10、143、200、250倍。     

土壤样品中低浓度滴滴涕分析方法的前处理研究

为准确灵敏地分析土壤中低浓度滴滴涕及其衍生物（DDTs）,以正己烷-丙酮（1:1,体积比）作为提取剂超声提取土壤中的DDTs,采用自主研发的四通道色谱分离仪对提取液进行分离,利用装有电子捕获检测器的气相色谱（GC/ECD）进行分析,探讨了不同层析柱填料和洗脱剂对6种DDTs目标物回收率的影响。结果表明,采用新型混合层析柱填料,以二氯甲烷-正己烷（4:1）作为洗脱剂,各目标物的超声提取回收率为83.5%⁹0.3%,方法的检出限为2.0⁵.4 ng·g^-1。并对超声提取和索氏提取法的加标回收率进行了比较。     

气相色谱-质谱法快速测定南疆特色林果土壤中22种邻苯二甲酸酯类残留

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定南疆特色林果土壤中22种邻苯二甲酸酯类化合物残留的分析方法。样品经超声提取,离心分离,Al2O3小柱净化,进气相色谱-质谱检测。在该条件下,采用内标法定量,EI模式下,22种邻苯二甲酸酯在0.05~5mg/L范围内呈现良好的线性,检测限为0.4~10μg/kg,回收率为78.5%~108.2%。经过对南疆三个林果区的90个土壤样品分析,得出最主要的邻苯二甲酸酯类污染物为邻苯二甲酸二异丁酯,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基己)酯,部分达到了严重污染。所建立的方法准确度高,灵敏度好,适合土壤样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定。     

ASE-GC-MS法同时测定农用地土壤中的多环芳烃、多氯联苯和有机氯农药

建立同时检测农用地土壤中15种多环芳烃、7种多氯联苯和8种有机氯农药的方法,对样品前处理流程及仪器工作参数进行优化。样品经正己烷–二氯甲烷(1∶1)加速溶剂萃取,以硅酸镁小柱净化,二氯甲烷–正己烷(1∶4)洗脱,用气相色谱–质谱法同时测定。各目标化合物在质量浓度在5.0～500μg/L范围内相对响应因子的相对标准偏差均小于9.3%;平均加标回收率为60.3%～105.6%,相对标准偏差为1.7%～12.8%(n=6),方法检出限为0.12～0.40μg/kg。该方法快速、稳健,净化效果好,能满足农用地土壤中30种持久性有机污染物的检测要求。     

加速溶剂萃取-在线净化-气相色谱-质谱法测定土壤中多氯烃类化合物

以土壤中六氯环戊二烯、六氯丁二烯、六氯乙烷为研究对象,采用加速溶剂萃取法进行在线净化和萃取,用气相色谱-质谱法测定。将土壤样品10g与石英砂20g混合均匀后,加入到装有氟罗里硅土粉1g和石墨炭黑粉0.2g的萃取池中,以二氯甲烷-丙酮(4+1)混合液为萃取剂进行萃取。考察了萃取温度、萃取剂、分散剂和土壤pH、TOC等因素的影响,分析了在线净化和离线净化的差异以及复合净化的优势。应用该方法对3个不同土壤样品进行测定,回收率在72.3%~89.0%之间,相对标准偏差(n=7)为7.4%~13%。