轻质烃类中微量甲醇、甲基叔丁基醚等含氧化合物的测定

在乙烯厂生产中微量含氧化合物的测定非常重要,含氧化合物的存在可引起催化剂中毒,致使生产不能长周期运行。对乙烯、丁烯-1中含氧化合物的测定已有报道。但随着仪器和数据处理设备的更新有些缺陷就显现出来。近年来,毛细管色谱柱在含氧化合物的测定上也得到应用,但所使用的极性柱对甲醇、甲基叔丁基醚（MTBE）等含氧化合物分析时常有C3,C4和C5等烃类的干扰,在分析实际样品时会有合峰出现,无法得到准确结果。本文采用超强极性的LOWOX色谱柱,可以排除轻质烃类的干扰,降低检出限。     

柱色谱分离、气相色谱-质谱法定性分析F-T合成油中的含氧化合物

在柱色谱柱中填充100～200目的硅胶,以二甲亚砜为洗脱剂,将F-T合成油产物分离为烃类及有机含氧化合物两部分。采用气相色谱-质谱(GC-MS)对有机含氧化合物部分进行了分析,共鉴定出有机含氧化合物139种,并对其出峰规律进行了总结。     

用毛细管色谱法分析醇酮醛酯醚

采用在玻璃毛细管内壁镀上银层,然后涂固定液聚乙二醇400的办法,消除了含氧化合物色谱溜出峯的拖尾现象,提高了柱效能.同时解决了极性固定液的涂渍问题.在长80米和内径0.2毫米的镀银毛细管色谱柱上,在60分钟内可以一次使40种含氧化合物获得良好分离,也测得了46种含氧化合物的相对保留值.     

气相色谱法同时测定甲醇中共存杂质和微量芳烃

提出了甲醇中共存杂质(丙酮、乙酸甲酯、乙醇)和微量芳烃(乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯)含量的气相色谱测定方法。用INNOWAX色谱柱,采取程序控制柱温升温,用氢火焰离子检测器,各种化合物完全分离。丙酮、乙酸甲酯和乙醇的线性范围为4.0～20mg.L-1,各芳烃化合物的线性范围为0.4～2.0mg.L-1。方法用于甲醇样品的分析,加标回收率在88%～114%之间,相对标准偏差(n=7)为2.56%～4.68%。     

毛细管气相色谱法测定对二乙基苯中含氧化合物的含量

选用INNOWAX毛细管色谱柱,采用不分流进样模式,以气相色谱法测定对二乙基苯中的含氧化合物并用气相色谱-质谱法鉴定。考察了色谱条件对对二乙基苯中几种含氧化合物分离效果的影响。含氧化合物测定结果的相对标准偏差为3．36％～4.65％,加标回收率为92,3％～99、0％,检出限为0．02—0．05mg／L。     

气相色谱法测定车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物

利用中心切割技术和双毛细管色谱柱系统,采用两次进样的方式,建立了气相色谱测定车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物的分析方法。第一次进样分析,组分首先进入非极性DB-1色谱柱(30 m×0.32 mm×1.0μm),按沸点由低到高的顺序分离,通过电磁阀切换将沸点小于2-己酮的组分切割至强极性GS-OxyPLOT色谱柱(10 m×0.53 mm×10μm)或CP-Lowox色谱柱(10 m×0.53 mm×10μm),其余重烃组分通过阻尼柱进入FID检测器。在GS-OxyPLOT或CP-Lowox色谱柱上,烃类组分与含氧化合物分离并进入检测器检测,消除了大量的烃类组分对含氧化合物测定的影响。第二次进样分析,设定电磁阀切换时间为间-甲基苯胺从非极性色谱柱流出的时间,苯胺类化合物在GS-OxyPLOT或CP-Lowox色谱柱上与烃类和含氧化合物分离并进入检测器检测。以乙二醇二甲基醚为内标化合物进行内标法定量。实现了在一套系统上同时测定车用汽油中添加的甲基叔丁基醚(MTBE)、甲醇、甲缩醛、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯、苯胺、邻/间/对-甲基苯胺和N-甲基苯胺的含量,各组分的检测范围为0.01%~10%(质量分数),回收率为86.0%~102.6%。该法可以为车用汽油的质量控制提供有效的检测手段。     

气相色谱法测定汽油含氧化合物与苯

本着降低生产成本,开发仪器功能,提高工作效率,建立了双柱切换-反吹技术-气相色谱法(内标法)同时测定汽油中含氧化合物与苯。考察色谱阀的切换时间,柱温等因素对结果的影响,确定了最佳操作条件,同时对方法的精密度和重复性进行验证。结果表明,含氧化合物和苯的相对标准偏差为0.05%～0.2%,加标回收率分别为98.8%和96.7%,同时测定汽油中含氧化合物和苯方法的建立,其分析结果与石化标准方法分析结果一致。     

同时测定水基胶中乙酸乙烯酯和六种苯系物的方法

本发明公开了一种同时测定水基胶中乙酸乙烯酯和六种苯系物含量的方法,采用N,N-二甲基甲酰胺分散样品,双内标法进行定量,利用顶空–气相色谱–质谱联用仪,于一次进样中对烟用水基胶中的7种化合物进行同时测定;所采用的色谱条件使得苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间/对二甲苯(间二甲苯和对二甲苯因色谱柱问题,没有分开,但不影响计算结果 )和乙酸乙烯酯目标物和二个内标物异丁醇、2-己酮的色谱峰都分离较好。结果显示,各组分的回归方程相关系数均达到0.999以上,苯系物的定量检出限为0.01~0.02 mg/kg,乙酸乙烯酯的定量检测限为0.10mg/kg,平均相对标准偏差为1.15%~3.75%,加标回收率在88.09%~95.44%,具有快速、准确、重复性好、回收率高等优点,具有良好的实用性。     

固相萃取-气相色谱法测定甲醇制烯烃副产汽油及甲醇制汽油产物中的含氧化合物

采用纯硅胶柱固相萃取技术对甲醇制烯烃副产汽油或甲醇制汽油产物进行预处理,将产物中的含氧化合物与烃类进行色谱分离,采用质谱鉴定产物中的含氧化合物。使用标准溶液优化纯硅胶小柱的洗脱条件,比较预处理方法的回收率,考察预处理方法的重复性。结果表明,标准溶液的各含氧化合物组分回收率为87.7%~95.3%。采用气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FID)通过内标法对实际样品中除甲醇和乙醇外的含氧化合物进行定量分析,使用丁酮、叔戊醇、戊酮和己酮的响应因子作为同碳数醛、酮、醇的FID响应因子,定量甲醇制烯烃副产汽油和甲醇制汽油产物中的含氧化合物。对于甲醇和乙醇,采用GC-MS分析提取特征离子用外标法定量。结果表明,甲醇制烯烃副产汽油和甲醇制汽油产物中的含氧化合物以酮类、醛类为主,并有少量的醇类。     

气相色谱-质谱结合活数据库法测定煤直接液化加氢改质油中C7C9馏分的组成

采用中心切割二维气相色谱,以PONA色谱柱为一维预分析柱与氢火焰离子检测器连接,以DB-35MS色谱柱为二维分析柱与MS连接,对煤直接液化加氢改质油中C7~C9馏分进行了分离与分析,并将质谱谱库检索和活数据库法相结合对60种组分进行了定性分析。同时采用标准物质和烃类化合物在PONA柱上的保留规律对上述定性结果作了验证。还采用面积归一化方法对油样中各化合物进行了定量分析和碳数分布以及族组成分析,其中C8及C9的化合物含量分别为32.3%和51.7%,主要族组成为环烷烃(77.3%)和正构烷烃(9.63%)。     

高效液相色谱-质谱法测定油茶果壳中5种多酚类化合物的含量

提出了高效液相色谱-质谱法同时测定油茶果壳中没食子酸、儿茶素、表儿茶素、芦丁和槲皮素等5种多酚类化合物的方法。油茶果壳样品经甲醇提取,以Thermo Scientific Syncronics C18色谱柱为分离柱,以不同体积比的乙腈和甲酸(1+99)溶液混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾负离子源多反应监测模式检测。5种多酚类化合物在一定的质量浓度范围内均与其峰面积呈线性关系,方法的检出限在0.02~0.50mg·L-1之间。方法用于油茶果壳样品的分析,加标回收率在90.0%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~3.4%之间。     

异叶三宝木枝叶中一个新的Stemodane型二萜类化合物

综合运用硅胶柱色谱、反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱以及制备型高效液相色谱等色谱分离技术对大戟科三宝木属植物异叶三宝木Trigonostemon heterophyllus枝叶中的化学成分进行了系统研究,从其枝叶的85%乙醇提取物中分离得到了8个二萜类化合物.采用多种波谱鉴定技术确定了这些化合物的化学结构.其中一个化合物为新的罕见的stemodane型二萜类化合物,七个化合物为首次从三宝木属植物中分离得到的化合物.所有化合物的体外细胞毒活性评价结果表明,它们对五种肿瘤细胞株(HL-60、A549、SMMC-7721、MCF-7和SW480)均显示出了较为显著的体外生长抑制活性,它们的细胞毒活性与抗肿瘤阳性对照药顺铂的活性相当.     

甲基叔丁基醚装置未反应C4组分中微量含氧化合物的测定

对几种高分子聚合物色谱固定相分离性能进行比较研究,选择了一种较好的混合固定相,适用于甲基叔丁基醚装置未反应碳四（C4）组分中微量二甲醚、甲醇、甲基叔丁基醚、叔丁醇等含氧化合物的气相色谱测定.以内标法进行计算.检测下限可达到10×10-6（W/W）,其它化合物不干扰测定.     

气相色谱质谱法测定水质中16种多环芳烃

建立了固相萃取-气相色谱质谱质谱法测定水质中16种多环芳烃的方法,考察了进样口温度及离子源温度,确定了色谱及质谱条件,优化了萃取过程的有机改进剂加入量和萃取流速等;经条件优化后,本方法所测16种目标化合物的标准曲线相关系数均在0.995以上;当使用1.0 L的水样时,各目标化合物的方法检出限在0.18~1.32 ng/L之间,3种高低不同浓度空白水样的加标回收率在71.5%~102%之间,精密度均小于15%。经4种不同来源的实际水样的测定,16种目标化合物实际样品加标回收率均在70%~110%之间。     

HPLC法同时测定复方脑得生有效部位中4种异黄酮的含量

建立了高效液相色谱同时测定复方脑得生有效部位中葛根素、3’-甲氧基葛根素、芹糖基葛根素和大豆苷含量的分析方法。采用Hyspersil ODS-2色谱柱,以甲醇-水(25∶75)为流动相等度洗脱,流速为0.9mL/min,紫外检测波长为250 nm,柱温为25℃。4种化合物在20 min内均得到良好分离,在考察的浓度范围内线性良好(r≥0.999 7),精密度、稳定性和重复性实验的相对标准偏差(RSD)均小于2.2%,平均加标回收率为96%～102%。运用该方法对复方脑得生有效部位中的4种异黄酮进行同时测定,总含量在37.3%～37.8%之间。     

离线二维液相色谱法分离巴天酸模根的化学成分

建立了离线二维反相/反相液相色谱分离体系（2D-RPLC/RPLC）,对巴天酸模中的化学成分进行分离。通过比较巴天酸模乙酸乙酯萃取液在环氧四氮唑和Unitary C18色谱柱上的高效液相色谱图,确定以环氧四氮唑色谱柱为第一维色谱柱,以Unitary C18色谱柱为第二维色谱柱。流动相均采用0.1%（v/v）甲酸水溶液和甲醇,梯度洗脱。经一维色谱分离后,共收集18个流分,采用二维色谱对这18个流分进行了进一步的分离分析。实验结果表明,该二维色谱分离方法高效、可行,为巴天酸模药材的微量组分的分离以及活性化合物的筛选提供了分离方法。     

苏码罐采样-气相色谱-质谱法测定密闭环境空气中的有害气体

采用苏码罐采样,以预浓缩仪进行预浓缩,以DB-5毛细管色谱柱分离,质谱进行分析,建立了苏码罐采样-气相色谱-质谱法测定密闭环境空气中苯乙烯、氯苯、二硫化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、萘和正己烷等8种有害气体。试验优化了色谱柱型、色谱柱温度、预浓缩温度和进样量等条件。8种化合物的线性范围均为0.002 0~0.050 0 mg·m~(-3),检出限(3S/N)在0.2~0.4μg·m~(-3)之间。应用此方法对密闭环境中的有害气体进行检测,加标回收率在88.6%~97.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.4%~9.4%之间。     

在线固相萃取富集高效液相色谱法测定水中有机锡化合物

建立了在线固相萃取富集-反相高效液相色谱测定水样中四苯基锡(TrPhT)、四乙基锡(TrET)、四丁基锡(TrBT)的方法。使用C18柱作为在线固相萃取富集柱,以C8反相柱作为分离柱,V(甲醇)∶V(H2O)=90∶10)(内含0.05%三氟乙酸)作为流动相在线分离有机锡化合物。3种有机锡化合物TrPhT、TrET、TrBT的检出限分别为1.7、7.3、7.3μg/L。3种有机锡化合物的回收率在80.8%~90.1%之间,测定的相对标准偏差在2.9%~9.3%之间。用建立的方法测定水中有机锡化合物得到了满意的结果。     

气相色谱-质谱法测定汽油中8种醚类和苯胺类添加剂

采用气相色谱-质谱法同时测定汽油8种醚类和苯胺类化合物。采用强极性离子液体色谱柱(SLB-1L 111毛细管色谱柱)分离样品,质谱中选择电喷雾离子源-选择离子监测模式,以苯乙酮为内标物进行定量分析。8种化合物的质量分数在10~10 000 mg·kg-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.2~2.0 mg·kg-1之间。加标回收率在91.2%~111%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在0.18%~3.0%之间。     

离心超滤-离子色谱法测定人体血液、尿液中的乙烯利

建立了离子色谱测定人体血液、尿液中乙烯利的方法。添加有乙烯利的血液、尿液样品依次经乙腈沉淀蛋白、离心超滤、固相萃取小柱和0.22μm的有机针筒过滤器净化后,进入IonPac AS11-HC离子色谱柱分离,15.0～40.0 mmol/L KOH溶液梯度淋洗,抑制器选择外加水模式,电导检测。结果表明,当乙烯利的质量浓度在10.0～100 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数为0.9994,检出限为2.7 mg/L。以空白血样和尿样为基质进行加标回收实验,尿液回收率在95.8%～98.9%之间,日内精密度在1.0%～1.5%之间;血液回收率在73.2%～74.2%之间,日内精密度在1.1%～1.8%之间。该方法可满足人体血液、尿液中的乙烯利的检验需求。