高效液相色谱-串联质谱法同时检测食品接触材料中9种抗氧剂的特定总迁移量

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)联用方法同时测定塑料制品食品模拟物(10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、3%乙酸和橄榄油)浸泡液中9种抗氧剂的特定总迁移量[SML(T)]。食品模拟物浸泡待测样品,冷却至室温并混匀,水基食品模拟物(10%乙醇、3%乙酸、20%乙醇、50%乙醇)用含0.05%三(2-羧乙基)膦盐酸盐(TCEP)60%的四氢呋喃水基食品模拟物溶液稀释5倍后,经亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤后进样;橄榄油用甲醇正庚烷提取后,下清液用亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤后进样。用C8柱梯度洗脱分离;质谱具电喷雾离子源,在负离子多反应监测(MRM)模式下运行;方法在5种食品模拟物中的定量限为0.01~0.3 mg/kg;水基食品模拟物在0.03~0.72 mg/L,0.06~1.44 mg/L,0.1~2.4 mg/L或0.3~7.2 mg/L,橄榄油食品模拟物在0.15~3.6 mg/kg,0.3~7.2 mg/kg,0.5~12.0 mg/kg或1.5~36 mg/kg范围内线性关系良好(R≥0.99240);0.3~21 mg/kg水平的加标回收率为74.4%~132%,相对标准偏差为0.8%~20%。方法满足欧盟(EU)NO 10/2011法规附表2中9种抗氧剂SML(T)的限量要求,并已应用于实际样品的检测。     

超高效合相色谱法测定尼龙6食品接触材料中己内酰胺迁移量

建立了超高效合相色谱法测定尼龙6食品接触材料中己内酰胺迁移量的方法。样品经水、4%乙酸(V/V)、50%乙醇(V/V)、正己烷等4种食品模拟物浸泡后,50%乙醇、正己烷浸泡液直接进样,水、4%乙酸经乙醇稀释后进样,采用超临界CO2-甲醇(含2%水)为流动相进行梯度洗脱,经C18色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)分离,通过PDA检测器对目标化合物在210 nm波长下进行分析,外标法定量。在优化条件下,己内酰胺在水、4%乙酸、50%乙醇、正己烷4种食品模拟物中,质量浓度范围分别在5.0~50.0 mg/L,5.0~50.0 mg/L,2.0~50.0 mg/L,5.0~50.0 mg/L线性良好,方法检出限分别为2.0,2.0,1.0,2.0 mg/L。进行添加回收实验,己内酰胺回收率为91.4%~98.4%,相对标准偏差为1.9%~3.2%。方法可用于食品接触材料中己内酰胺迁移量的快速测定。     

Determination of the migration of 8 benzophenones in food contact materials and products by HPLC-MS / MSEI北大核心CSCD

建立了高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料及制品中8种二苯甲酮类物质迁移量的方法。样品经过食品模拟物浸泡后，水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇模拟物直接进样，95%乙醇模拟物用水按照1:4比例稀释后进样，橄榄油和异辛烷模拟物用甲醇-水混合溶液萃取后进样。采用C₁₈柱分离，用甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱，质谱采用正离子多反应监测（MRM）模式运行。本方法在8种食品模拟物中的定量限为0.01～0.20 mg/kg;在0.04～0.80 mg/kg, 0.2～2.0 mg/kg, 0.6～3.0 mg/kg线性范围内相关系数良好（R≥0.9958）;加标实验结果显示相对标准偏差（RSD）为0.61%～7.8%。该方法可用于食品接触材料及制品中二苯甲酮类物质迁移量的测定。     

高效液相色谱法测定蜜胺-甲醛制品中三聚氰胺的特定迁移量

建立了高效液相色谱检测蜜胺-甲醛制食品接触材料和制品中三聚氰胺特定迁移量的分析方法。采用氨基柱分离样品,乙腈和水为流动相,检测波长为214 nm。方法的检出限是0.025μg/mL,线性范围是0.05~200μg/mL(r=0.9998),回收率为87.8%~95.1%,相对标准偏差小于1%,能够满足2009年9月1日即将实施的新的国家标准GB 9690-2009《食品容器、包装材料用三聚氰胺-甲醛成型品卫生标准》对三聚氰胺特定迁移量的限量(1.0 mg/kg)要求。该方法已应用于出口蜜胺-甲醛制品中三聚氰胺特定迁移量的检测。     

顶空/气相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量

建立了顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)迁移量的方法,对前处理方法(溶剂提取-直接进样和气液平衡-顶空进样)、顶空平衡温度、顶空平衡时间进行了优化。以水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和橄榄油作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡,于顶空气液平衡后进样,经DB-5 MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离后,采用选择离子模式进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,ENB在0. 1～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)大于0. 999,在0. 1、1. 0、10 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为92. 0%～108%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0. 9%～4. 0%,检出限(LOD)为0. 01 mg/kg,定量下限(LOQ)为0. 03 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品接触材料中ENB迁移量的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触用纸和纸制品中乙烯亚胺的迁移量

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立了食品接触用纸和纸制品中乙烯亚胺迁移量的测定方法。以0.1%(体积分数)甲酸水溶液和甲醇作为流动相,使用电喷雾离子源对目标物进行电离,采用多反应监测模式进行测定。结果表明,乙烯亚胺在4%乙酸、10%乙醇、95%乙醇与异辛烷模拟物中的线性范围为0.003～0.05 mg/L,检出限为1μg/L;在橄榄油模拟物中的线性范围为0.003～0.05 mg/kg,检出限为1μg/kg。各食品模拟物中,乙烯亚胺的加标回收率为96.0%～102%,相对标准偏差(RSD)为1.6%～5.9%。采用该方法对20批次实际样品进行检测,有2批次检出乙烯亚胺。该方法简单快速,具有较高的准确性、灵敏度,适用于食品接触用纸和纸制品中乙烯亚胺迁移量的检测。     

高效液相色谱-紫外法快速测定塑料类食品接触材料及制品中7种对苯二甲酸酯或苯甲酸酯的特定迁移量

建立了高效液相色谱-紫外检测（HPLC-UV）法快速测定从塑料类食品接触材料及制品迁移至10%（v/v）乙醇、3%（m/v,即3 g/100 mL）乙酸、4%（v/v）乙酸、20%（v/v）乙醇、50%（v/v）乙醇、95%（v/v）乙醇和橄榄油7种食品模拟物中对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二辛酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯和新戊二醇二苯甲酸酯的特定迁移量。考察了多种提取溶剂、QuEChERS dSPE EMR-Lipid试剂盒和Captiva EMR-Lipid试剂盒对橄榄油食品模拟物中7种对苯二甲酸酯或苯甲酸酯的提取或净化效果。以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,7种对苯二甲酸酯或苯甲酸酯在苯基柱上于17 min内达到基线分离。检测波长为237 nm,进样量为10 μL。7种对苯二甲酸酯或苯甲酸酯在7种食品模拟物中的定量限为0.2~8.1 mg/kg、1~80 mg/L或8~160 mg/kg,相关系数r≥0.9998。在2或8、60、80或160 mg/kg 3个加标水平的回收率为91.7%~106%,相对标准偏差为0.1%~3.1%。该方法样品前处理简便,色谱分离和线性关系好,回收率和重复性较好,已应用于实际样品的检测。     

食品接触材料中19种紫外光吸收剂迁移量的测定及迁移规律研究

建立了食品接触材料中19种紫外光吸收剂迁移量测定的高效液相色谱法。研究了不同食品模拟物及浸泡时间对紫外光吸收剂迁移量的影响。实验结果表明,紫外光吸收剂在水、3%乙酸、低浓度的乙醇中迁移量低,在95%乙醇和异辛烷模拟物中迁移量高,迁移规律性与紫外光吸收剂的分子结构密切相关。食品接触材料中紫外光吸收剂在80℃浸泡6 h的迁移量与40℃浸泡10 d相当。所建立液相色谱法的定量下限为0.1~0.5 mg/kg,在95%乙醇和异辛烷模拟物中,3个加标水平下的回收率为83.8%~98.0%。方法的灵敏度与回收率高,选择性好,能满足实际工作的要求。     

食品加工机械材料橡胶密封垫圈中5种荧光增白剂迁移量的测定及其迁移规律研究

建立了一种高效液相色谱－串联质谱同时测定食品加工机械材料橡胶密封垫圈中5种荧光增白剂（FWA184、FWA185、FWA393、FWA367、FWA135）在不同食品模拟物中迁移量的检测方法。研究了食品加工机械材料橡胶密封垫圈中5种荧光增白剂在水、4%乙酸水溶液、50%乙醇水溶液和橄榄油4种食品模拟物中的迁移规律。实验结果表明,5种荧光增白剂在5～100 μg/L范围内线性良好,相关系数r ≥ 0.999 1,方法定量下限为0.001～0.050 mg/kg。在橄榄油基质中,加标水平为0.05、0.1、0.5 mg/kg时,回收率为81.8%～101%,相对标准偏差为1.2%～5.6%（n＝10）。方法快速简便,灵敏度、回收率和准确性能够满足食品接触材料及制品中荧光增白剂迁移量的测定要求。考察了食品模拟物种类、迁移温度、迁移时间对迁移量的影响。结果表明,在相同条件下,橡胶密封垫圈中5种荧光增白剂在橄榄油模拟物中迁移量最高;当温度升高时迁移量显著增加;随着时间的延长,迁移量呈现由快速迁移至缓慢迁移,随后趋于平衡的过程。     

高效液相色谱-串联质谱法检测塑料类食品接触材料中9种紫外吸收剂的特定总迁移量

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定塑料制品食品模拟物(10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、3%乙酸和橄榄油)浸泡液中UV-24,UV-0,UV-9,DHBP,UV-531,HHBP,UV-P,UV-327和UV-326共9种紫外吸收剂的特定总迁移量的方法。以食品模拟物浸泡待测样品,冷却至室温并混匀,水基食品模拟物(10%乙醇、3%乙酸、20%乙醇、50%乙醇)用乙醇1∶10稀释,经亲水性聚四氟乙烯(PTFE)针头过滤器过滤后进样;橄榄油用乙腈正庚烷提取后,下清液用PTFE过滤器过滤后进样。采用C8柱梯度洗脱分离;质谱采用电喷雾离子源,在负离子多反应监测(MRM)模式下运行。方法的线性关系良好(r≥0.995 4),在5种食品模拟物中的定量下限为0.01~0.30 mg/kg;1~35 mg/kg加标水平下的回收率为80.0%~127%,相对标准偏差(RSD)为0.8%~8.0%。该方法的色谱分离效果和线性关系较好,回收率和准确度高,可用于实际样品的检测。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品接触材料中七种苯多酸及其衍生物的特定总迁移量

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)联用方法同时测定食品模拟物(10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、3%乙酸和橄榄油)中偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、间苯二甲酰氯、间苯二甲酸、对苯二甲酰氯、邻苯二甲酸、对苯二甲酸的特定总迁移量[SML(T)]。食品模拟物浸泡待测样品,冷却至室温并混匀,水基食品模拟物经亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样;橄榄油用0.1%乙酸铵溶液提取后,下清液用亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样。用Synergi Polar-RP柱等度洗脱分离;质谱具电喷雾离子源,在负离子多反应监测(MRM)模式下运行;方法在5种食品模拟物中的定量限为0.004~0.04 mg/kg;在0.5~12 mg/L范围内线性关系良好(r0.9975);1.25,2.5,6.25 mg/kg水平的加标回收率为91.2%~121%,相对标准偏差为0.6%~4.5%。该方法满足欧盟(EU)NO 10/2011法规附表2中7种苯多酸及其衍生物的SML(T)的限量要求,并已应用于实际样品的检测。     

高效液相色谱法同时测定食品接触材料中抗氧化剂和紫外吸收剂的迁移量

采用高效液相色谱技术,建立了食品接触材料中多种抗氧化剂和紫外吸收剂迁移水平的检测方法。该方法测定的23种目标化合物具有较好的线性关系,相关系数（r²）≥ 0.9998,检出限和定量限分别在0.01到0.22 mg/L之间和0.03到0.85 mg/L之间。依据欧盟指令（EU）No. 10/2011,考察了5种食品模拟物30 g/L乙酸、10%（v/v）乙醇、20%（v/v）乙醇、50%（v/v）乙醇和油类模拟物（异辛烷）中抗氧化剂和紫外吸收剂的迁移量。该方法回收率在92.8%~117.7%之间,相对标准偏差在0.95%~9.72%之间。探讨了不同实验条件对抗氧化剂和紫外吸收剂回收率的影响。结果表明,该方法准确、稳定,完全满足欧盟指令（EU）No 10/2011和GB 9685-2008对食品接触材料及制品中抗氧化剂和紫外吸收剂特定迁移量（SML）的限量要求,并利用该方法测定了30批次食品接触材料中抗氧化剂和紫外吸收剂的迁移水平。     

高效液相色谱–串联质谱法同时测定塑料食品接触材料中20种邻苯二甲酸酯迁移量

采用高效液相色谱–串联质谱(LC–MS/MS)技术建立了食品接触材料中20种邻苯二甲酸酯类迁移量的测定方法。样品分别采用欧盟(EU)No.10/2011法规中食品模拟液浸泡,橄榄油浸泡液用乙腈进行液–液萃取,水基浸泡液直接过滤,C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以0.1%甲酸溶液–甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,采用多反应监控(MRM)模式进行分析检测。20种邻苯二甲酸酯类化合物质量浓度在1~500 ng/m L范围内与色谱峰面积呈线性关系。水溶液、3%乙酸食品模拟浸泡液、10%乙醇食品模拟浸泡液、20%乙醇食品模拟浸泡液、50%乙醇食品模拟浸泡液、橄榄油食品模拟浸泡液中方法定量限分别为0.20~9.81 ng/m L,0.19~9.76 ng/m L,0.25~12.3ng/m L,0.21~10.8 ng/m L,0.19~11.7 ng/m L,0.45~20.3 ng/m L。样品加标回收率为85.8%~111.3%(3%乙酸浸泡液),79.4%~123.6%(橄榄油浸泡液),两种浸泡液中测定结果的相对标准偏差不大于8.48%(n=6)。该方法具有快速简便、灵敏度高及准确性好等特点,适用于塑料类食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移量的检测。     

气相色谱-质谱法测定聚氯乙烯包装材料和食品模拟物中的46种增塑剂

建立了46种增塑剂在聚氯乙烯(PVC)食品包装材料中的含量及其在水、3%乙酸、10%乙醇和橄榄油4种食品模拟物中迁移量的气相色谱-质谱(GC-MS)测定方法。食品包装材料、水质模拟物和橄榄油中增塑剂分别采用溶解-沉淀法、正己烷液-液萃取和凝胶渗透色谱(GPC)法提取。采用GC-MS法,在选择离子监测模式(SIM)下对46种增塑剂进行定性,采用外标法进行定量测定。各种增塑剂在0.1～2.0 mg/L质量浓度范围内呈线性,相关系数为0.9910～0.9999,各组分检出限均在0.005～0.05 mg/kg之间。在2种食品模拟物中,3个浓度添加水平下46种增塑剂的加标回收率在69.51%～107.21%之间,精密度(RSD, n=6)为3.53%～18.95%。该方法可满足PVC食品接触制品及4种不同性质的食品模拟物中多种类增塑剂的快速筛查和准确定性、定量测定要求。     

高效液相色谱-紫外检测法同时测定食品接触材料中7种苯多酸及其衍生物的特定总迁移量

建立了高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UV)同时测定5种食品模拟物(10%(v/v)乙醇、20%(v/v)乙醇、50%(v/v)乙醇、3%(w/v)乙酸和橄榄油)中偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、间苯二甲酰氯、间苯二甲酸、对苯二甲酰氯、邻苯二甲酸、对苯二甲酸的特定总迁移量(SML(T))的方法。用食品模拟物浸泡待测样品,冷却至室温并混匀,水基食品模拟物经亲水性聚四氟乙酸针头过滤器过滤后进样;橄榄油用0.1%(w/v)乙酸铵水溶液提取后,下层清液用亲水性聚四氟乙烯针头过滤器过滤后进样。用Synergi Polar-RP色谱柱(250 mm×4.6 mm, 4 μm)分离,梯度洗脱,检测波长为232 nm。5种食品模拟物中的定量限为0.1~0.2 mg/kg;水基食品模拟物在0.5~12 mg/L、橄榄油食品模拟物在0.5~12 mg/kg范围内线性关系良好(r² > 0.99991); 1.25、2.5、6.25 mg/kg水平的加标回收率为94.3%~105%,相对标准偏差为0.1%~2.3%。结果表明,该方法的色谱分离和线性关系较好,回收率和准确度高,完全满足欧盟(EU)No 10/2011法规附表2中7种苯多酸及其衍生物的SML(T)的限量要求,并已应用于实际样品的检测。     

有机相阴离子交换固相萃取HPLC-UV法快速测定食品接触材料中4种尼泊金酯的特定迁移量

建立了有机相阴离子交换固相萃取/高效液相色谱紫外法(HPLC-UV)快速测定10%乙醇、3%乙酸、20%乙醇、50%乙醇和橄榄油食品模拟物中尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金异丙酯和尼泊金丙酯的特定迁移量(SM)。橄榄油食品模拟物样品采用有机相阴离子交换固相萃取法净化,水基食品模拟物样品经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤后直接进样。以甲醇和纯水为流动相,4种尼泊金酯在ZORBAX SB-Phenyl柱上等度洗脱,12.5 min内达到基线分离;紫外外标校准曲线法定量。4种尼泊金酯在0.5~100 mg/L范围内线性关系良好(r2≥0.999 8),在10、50、100 mg/kg 3个浓度水平下的加标回收率为97.9%~103%,相对标准偏差为0.02%~2.2%,在5种食品模拟物中的定量下限为0.1~0.5 mg/kg。结果表明,该方法的色谱分离和线性关系好,回收率和准确度高,满足欧盟(EU)NO 10/2011法规附表1中4种尼泊金酯SM的限量要求,并已应用于实际样品的检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料及制品中27种全氟化合物迁移量

建立了食品接触材料迁移模拟环境中27种全氟化合物的高效液相色谱-串联质谱检测方法。选取乙酸(3%)、乙醇(10%、50%)和橄榄油作为食品模拟物,模拟了食品接触材料在与不同类型食物接触下的迁移行为,根据(EU)No.10/2011的要求对样品进行处理,每6 dm2食品接触材料加入1 L食品模拟物浸泡。水相模拟物经过滤后直接检测,橄榄油经乙腈提取后进行检测。模拟溶液样品以甲醇-水混合溶液为流动相,经C18色谱柱分离,在MRM模式下进行检测。结果表明:全氟化合物在1~1 000μg/L质量浓度范围内线性关系良好(r0.999 1);全氟化合物在食物模拟物中的定量下限为0.28~9.85μg/kg;对空白样品进行10、100 ng两个浓度水平的加标回收试验,加标回收率为82.6%~112.1%,相对标准偏差为2.2%~7.2%。     

非抑制离子色谱法测定塑料食品接触材料中五种醇胺迁移量

建立了非抑制离子色谱法同时测定塑料食品接触材料中一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、三异丙醇胺(TIPA)、N,N-二乙基乙醇胺(DEAE)等5种醇胺类物质迁移量的方法。方法选用水、3%(m/V)乙酸、4%(V/V)乙酸、10%(V/V)乙醇、20%(V/V)乙醇、50%(V/V)乙醇、橄榄油、正己烷等8种物质作为食品模拟物,满足水性、酸性、醇类与脂类食品的模拟。在优化条件下,目标物检出限在0.03~2 mg/kg之间(S/N=3),加标回收率在84.1%~118.6%,精密度在0.92%~4.1%(n=6)之间。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品接触材料中间苯二酚-o,o’-二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的特定迁移量

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定食品模拟物(10%乙醇、3%乙酸、20%乙醇、50%乙醇和橄榄油)中间苯二酚-o,o’-二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的特定迁移量(SM)。水基食品模拟物样品经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤后进样;橄榄油食品模拟物样品用0.1%乙酸铵溶液震荡提取12 min后,静置15 min,下清液用亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤后进样。用C8柱梯度洗脱分离;Qtrap4500质谱在电喷雾离子源负离子及多反应监测(M RM)模式下进行检测。方法在5种食品模拟物中的定量限为0.3~1.2μg/kg;水基食品模拟物在10~200μg/L、橄榄油食品模拟物在10~200μg/kg范围内线性关系良好(r0.99904);加标回收率为86.0%~116%,相对标准偏差为0.5%~7.2%。方法满足欧盟(EU)NO 10/2011法规附表1中间苯二酚-o,o’-二乙酸、2-羟基-6-萘甲酸、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的SM限量要求。方法已应用于实际样品的检测。     

高效液相色谱-串联质谱测定塑料聚合物中有机磷阻燃剂DOPO的迁移量及其迁移规律研究

采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术建立了塑料聚合物中9,10-二氢-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)迁移量的测定方法,并对不同浸泡模拟物、不同温度和时间下DOPO的迁移规律进行研究。样品采用欧盟(EU)2017/752法规中的食品模拟物浸泡。水基模拟物直接过滤,橄榄油模拟物用含38%甲醇的乙腈溶液萃取后,经C_(18)色谱柱分离,以甲醇-2 mmol/L醋酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相,采用多反应监测模式进行检测。水基模拟物(3%乙酸、10%乙醇、50%乙醇)中DOPO的定量下限为0.10 ng/mL,橄榄油模拟物中的定量下限为1.0 ng/g。样品加标回收率为85.3%～110%,相对标准偏差(RSD,n=6)不大于7.3%。该方法快速简便、灵敏度高、准确性好,适用于塑料聚合物中DOPO迁移量的测定。