关于聚合物非晶态X衍射表征函数的探讨

<正> 目前许多学者已采用计算机X衍射分峰法对具有较复杂结构的结晶聚合物进行研究.这个方法的核心是数学模型,即反映晶态与非晶态的X衍射峰峰形规律的表征函数.它对研究结果的可靠性、精确度有直接的影响.Hindeleh与Johnson等人提出的三次多项式及其它形式,不能使样品的计算的衍射曲线与实验的衍射曲线相拟合,误差大.说明表征非晶态X衍射的数学模型还存在问题,分峰法还不完善.因此,我们认为有必要对非晶态表征函数进行探讨.本文提出了两个非晶态表征函数,并应用于聚丙烯结构分析,     

8,10-二炔廿五碳酸LB膜的周期结构

合成了8,10-二炔廿五碳酸,在玻璃片、石英片和镀金片上沉积了它的LB膜,X-射线衍射研究了LB膜的周期结构和聚合对它的影响。在2θ=1°—15°范围内观察到了多达7个布拉格衍射峰。由此计算了等同周期和分子在基片上的倾斜角。用分子模型计算了衍射峰强度,得到了与实验结果相符合的衍射峰强度奇偶起伏现象。     

模型筛选及计算机分峰法在涤纶X衍射图谱分解中的应用

本文引入数学模型筛选的判别准则,从五种竞争模型中确定了涤纶无定形散射峰的表征函数;并且编制了适用于分解X射线衍射图谱的计算机分峰程序。在上述基础上分解了多种涤纶的X衍射图谱,探索了它们的结构参数,取得了较好结果。     

无定形聚苯硫醚的X-射线衍射峰的表征函数

<正> 过去在进行计算分峰时,不同相态的X-射线衍射峰形是用不同的表征函数来描述的。其中晶相峰多采用Hindeleh的对称复合函数;非晶相峰的表征函数则有多种形式。以后提出综合函数实现了两种相态表征函数的统一。在应用中发现,这一综合函     

WAXD分峰研究多晶型等规聚丙烯的相结构

本文对含α、β结晶相的多晶型等规聚丙烯(i-PP)进行WAXD的分峰研究。选用不对称高斯-柯西函数表征结晶与非晶衍射峰,对结晶峰其结果优于对称高斯-柯西函数,对非晶峰其结果优于多项式、指数函数和双指数函数;在微处理机上采用阻尼最小二乘法,分峰结果比较满意。对加β成核剂的含α、β多晶型试样,分峰研究得到了它们的相态、结晶度、晶粒度及α、β两相比等随结晶温度了T_c(100°～140℃)变化的规律。结果指出:α相含量随T_c变化甚小,β相变化与非晶相反,β晶粒随T_c变化的重组大于α相,β相的最佳结晶温度在130℃。将分峰法得到的两相比k与Turner-Jones公式的k_(T-J)作了比较,就非晶扣除、峰面积代替峰高、考虑(hk1)晶面贡献及重叠峰的分离等进行了改进。并提出了计算WAXD中各相峰面积的简便方法。     

结晶条件对聚丙烯晶胞参数影响的研究

研究了不同方式和条件下形成的等规聚丙烯结晶的晶胞参数，用步进扫描测定试样的宽角Ｘ 射线衍射，用广义逆矩阵法编的计算机分峰程序和晶胞参数拟合计算程序对测定结果进行计算和数据处理．结果表明结晶方式和条件对晶胞参数的影响是明显的，结晶密度依以下次序减小：１４５℃结晶５ｈ＞初生态＞熔融后冰水淬火＞溶液结晶．用差示扫描量热（ＤＳＣ）考察了这些试样的热行为，表明熔融吸热峰Ｉ与结晶密度相关．     

热处理对Nylon—11结构的影响

对不同温度热处理过的Nylon－11样品，采用广角X射线衍射（WAXD），根据X射线衍射强度理论，用多重峰图解分峰方法研究了Nylon－11结构的变化，并导出了计算Nylon－11结晶度的公式．所得结果与密度法、DSC法进行了比较．同时也给出了Nylon－11的有关热力学参数，     

稀土顺-1,4聚丁二烯结晶度计算

本文根据X-射线衍射强度理论,定义了结晶度计算公式的校正因子,对大角X-射线衍射(WAXD)图谱,按图解分峰法导出了Ln-PB结晶度计算公式。木文所讨论的方法可适用于其它晶性高聚物结晶度计算。     

X-射线衍射计算分峰的多解问题

本文应用电子计算机对聚苯硫醚的X-射线衍射曲线进行计算分峰。发现在一定条件下会出现明显的多解现象,而且对于不同的峰形,不同的峰参数以及不同的晶面来说,多解现象的影响程度都不相同。多解现象的产生与所采用的数理方法以及被研究的对象有关。     

PET薄膜非晶区结构的RDF研究

本文将在低角度范围应用的X射线衍射计算机分峰法扩展到含所有非晶峰的广角度范围,用分离的广角度非晶散射导出径向分布函数(RDF);并通过对取向产生的附加分布函数分析,研究了成膜过程聚对苯二甲酸乙二醇脂(PET)膜非晶区结构的变化。     

长链脂肪酸LB膜的X射线衍射研究

利用Langmuir-Blodgett技术制备了硬脂酸、花生酸及其混合酸的多层LB膜。用低角X射线衍射研究了它们的周期结构,硬脂酸和花生酸的LB膜在2θ=0.8°～23°的范围内分别出现13个和12个布拉格衍射峰,由此计算了它们的等同周期。用模型计算了它们衍射峰的强度,得到了与实验一致的衍射强度奇偶起伏的结果。在混合酸的LB膜中,可以观察到等同周期随混合比变化的规律。     

聚合物不同相态X-射线衍射的数学描述

<正> 由于电子计算机的迅速发展和广泛应用,使得已被国内外普遍用来研究聚合物结构的“分峰法”(分解聚合物的X-射线衍射重叠峰的方法)成为一个切实可行的、有效的新方法。分峰法的前提和基础是要有反映聚合物各相态X-射线衍射峰峰形规律的合理的和确切的数学模型,这对聚合物结构的研究有着直接的重要的影响。七十年代迄今,国内外现有的关于聚合物不同相态的X-射线衍射的数学描述尚无通用的、统一的形式,     

PET纤维的固态转变 Ⅱ.PET纤维玻璃态预转变的研究

本文用DSC法研究了高、低速卷绕pET纤维玻璃态预转变吸热变化的规律,探讨加热速率以及起始冷却温度高于Tg和低于Tg的冷却速率对试样预转变吸热的影响。在对预转变吸热峰有关参数定量处理基础上,阐述预转变吸热峰所表征的玻璃的结构的介稳性质。还通过X-射线衍射分峰的计算数据映证介稳玻璃结构对结晶度的影响。     

电化学现场X-射线衍射电解池及电极调节装置

设计了一种能在常规粉末衍射仪上通用的电化学现场X-射线衍射测定的电解池及其电极调节装置,实现了电极表面与窗片之间液层厚度的连续可调,精度达±2μm。理论计算与实测结果均表明液层厚与衍射峰强度和峰位之间存在定量关系。     

N-(1-萘基)-琥珀酰亚胺化合物晶体结构的理论预测

用Materials Studio软件对N-(1-萘基)-琥珀酰亚胺多晶粉末的X射线衍射数据进行衍射峰指标化、晶胞参数优化和空间群搜索等理论计算, 可以确定晶体结构所属的晶系和空间群, 并初步给出和多晶粉末衍射数据相近的晶胞参数; 在已确定空间群范围内, 以密度泛函理论计算得到的最低能量构象作为初始分子结构, 对N-(1-萘基)-琥珀酰亚胺多晶进行晶体结构理论预测, 给出一系列假定的晶胞参数, 从中可以找到和经上述计算给出的晶胞参数一致的晶体结构；对其进行晶胞参数优化后, 得到晶体结构具有和多晶粉末X射线衍射数据相近的衍射曲线, 并与已有的单晶数据相吻合.     

聚丙烯纤维的X衍射曲线的计算分峰法

本文改进了 Hindeleh等的聚合物非晶态X衍射的表征函数,建立了用于研究聚丙烯纤维结构的计算分峰法。实践表明,它能够成功地应用于同时含有α晶态与非晶态或急冷晶态与非晶态等各种类型的聚丙烯纤维的结构研究。     

非紧密堆积型光子晶体凝胶的胀缩行为

制备了Bragg衍射峰波长位置在700～800 nm之间的非紧密堆积型光子晶体凝胶(NCPPCGs). 通过自然干燥失水, 复水浸泡, 不同浓度的乙醇溶液浸泡和不同pH缓冲溶液浸泡等处理, 研究了NCPPCGs的溶胀、收缩(胀缩)行为和Bragg衍射峰迁移的关系; 在凝胶自然干燥失水过程中, Bragg衍射峰蓝移, 复水浸泡后, Bragg衍射峰快速红移至干燥前的位置; 凝胶经不同浓度的乙醇溶液浸泡后, 凝胶体积改变, 并且乙醇浓度升高时, Bragg衍射峰蓝移; 经水解处理的NCPPCGs具有pH 响应特性, 当其浸泡在pH为2.2～9.6的缓冲溶液中时, 随pH值的增大Bragg衍射峰红移, pH为9.6～10.6时, Bragg衍射峰蓝移. 外界因素导致NCPPCGs的Bragg衍射峰位置的迁移覆盖整个可见光区域.     

细旦聚丙烯卷绕丝的结晶结构与其后拉伸性能的关系

应用电子计算机对一系列细旦聚丙烯卷绕丝样品的大角Ｘ射线衍射图进行分峰处理，发现用常规熔融纺丝制得的聚丙烯卷绕丝的Ｘ射线衍射曲线可以分解成六个峰：一个非晶峰，对应于α晶型的三个典型峰（２θ值分别为１４．０°，１６．８°，１８．５°），对应于次晶的典型的二个峰（２０＝１５．２°，２１．４°）。对样品中所含次晶和α晶相对含量与其后拉伸性能相互关系的研究结果表明：卷绕丝次晶对α晶的相对含量越高，后拉伸性能越好。这将有助于选择合适的纺丝工艺条件，制备具有优良物理机械性能的细旦聚丙烯长丝。     

X射线衍射多谱峰匹配强度比定量相分析方法

提出了1种采用x射线衍射多谱峰匹配强度比进行定量相分析的新方法;该法是利用混合物样品x射线衍射谱图中的多谱峰数据,结合ICDD卡中的各相标准谱峰的相对强度分布数据进行最小二乘法回归分析,求得混合物样品中各相间的多谱峰匹配强度比;以多谱峰匹配强度比取代通常采用的特定单一谱线强度比,用于混合物样品的x射线衍射定量相分析,有利于提高定量相分析的精度;采用多谱峰匹配强度比结合绝热法和基体清洗法X射线衍射定量相分析原理,通过对4组分混合物样品的分析,证实实验结果和理论完全一致。     

急冷晶态聚丙烯在热处理过程中结构转变的进一步探讨

<正> 对于急冷晶态聚丙烯在热处理过程中的结构转变,Cailey和Zannetti等都曾作过研究,我们也曾报导过用电子计算机对X衍射曲线的计算分峰法研究这一结构转变的结果。由于对急冷聚丙烯的晶态结构的看法不一致,因此,对这种结构转变的解释也有较大分歧。Cailey等利用红外光谱、差热分析及X衍射等方法对聚丙烯的急冷晶态及退火过程进行研究,认为急冷晶态可能是晶粒很小的六方晶体,退火过程中,小六方晶体转变为单斜晶体。Zannetti等则认为,急冷晶态聚丙烯是一种准晶结构,热