结晶性的多孔高分子-金属配合物的最新研究进展——合成、表征和性质

由于高分子具有尺寸长短不一、柔性等特点,很难通过普通方法合成具有结晶性和多孔性的高分子材料。而高分子金属配合物材料不仅继承了高分子材料的传统性质,同时也可以获得配合物的优点,比如高结晶性和多孔性。本文系统总结了合成结晶性的多孔高分子配合物材料的方法,包括光诱导聚合法、配位自主装法、分步合成法以及后修饰法。同时介绍了它们的表征方法以及潜在应用领域,并讨论了该领域研究中存在的各种机遇与挑战。     

结晶性的多孔高分子-金属配合物的最新研究进展——合成、表征和性质

由于高分子具有尺寸长短不一、柔性等特点,很难通过普通方法合成具有结晶性和多孔性的高分子材料。而高分子金属配合物材料不仅继承了高分子材料的传统性质,同时也可以获得配合物的优点,比如高结晶性和多孔性。本文系统总结了合成结晶性的多孔高分子配合物材料的方法,包括光诱导聚合法、配位自主装法、分步合成法以及后修饰法。同时介绍了它们的表征方法以及潜在应用领域,并讨论了该领域研究中存在的各种机遇与挑战。     

结晶性的多孔高分子-金属配合物的最新研究进展——合成、表征和性质（英文）

由于高分子具有尺寸长短不一、柔性等特点,很难通过普通方法合成具有结晶性和多孔性的高分子材料。而高分子金属配合物材料不仅继承了高分子材料的传统性质,同时也可以获得配合物的优点,比如高结晶性和多孔性。本文系统总结了合成结晶性的多孔高分子配合物材料的方法,包括光诱导聚合法、配位自主装法、分步合成法以及后修饰法。同时介绍了它们的表征方法以及潜在应用领域,并讨论了该领域研究中存在的各种机遇与挑战。     

自旋交叉配合现象与分子电子器件

自旋交叉配合物在热、压力或光诱导自旋交叉现象的同时会伴随着其它一些协同效应，比如配合物颜色的改革、存在着大的热滞后效应等，这些协同效应是单个分子或分子集合体作为热开关、光开关和信息存储元件材料的基础。因此，自旋交叉配合物是开发新型的热开关、光开关和信息存储元件材料的理想分子体系。本文概述了自旋交叉现象的研究历史、现状和未来的发展趋势。讨论了影响配合物自旋交叉性质的各种内在的和外部的因素，总结了目前用于研究自旋交叉现象的各种现代测试技术。最后，展望了自旋交叉配合物在分子电子器件方面的应用前景。     

稀土2，3－二氯异丁酸配合物的合成与表征

合成了九个稀土２，３－二氯异丁酸基配合物，通过元素分析、红外、紫外、热谱及光电子能谱分析，对所合成配合物的组成、结构以及性质进行了表征。     

稀土2,3—二氯异丁酸配合物的合成与表征

合成了九个稀土２，３－二氯异丁酸基配合物，通过元素分析，红外，紫外，热谱及光电子能谱分析，对所合成配合物的组成，结构以及性质进行了表征。     

信息存储的分子材料——自旋转换配合物

从化学角度综述了一类具有信息存储功能的分子材料———自旋转换配合物。介绍了配合物的自旋转换现象；自旋转换配合物的表征；自旋转换配合物用于信息存储器件应具备的条件及实用自旋转换配合物的研制近况及展望。     

新型"分子合金"类Fe(II)配合物的合成和自旋转换性能

合成了Fe[(Htrz)~9~/~4(NH~2trz)~3~/~4](BF~4)~2.H~2O(1)和Fe[(Htrz)~3~/~2(NH~2trz)](BF~4).3H~2O(2)两个"分子合金"类自旋转换配合物。其变温光谱表明,它们在室温附近具有自旋转换行为,同时还伴有热致变色及滞后现象。     

新型"分子合金"类Fe(II)配合物的合成和自旋转换性能

合成了Fe[(Htrz)~9~/~4(NH~2trz)~3~/~4](BF~4)~2.H~2O(1)和Fe[(Htrz)~3~/~2(NH~2trz)](BF~4).3H~2O(2)两个"分子合金"类自旋转换配合物。其变温光谱表明,它们在室温附近具有自旋转换行为,同时还伴有热致变色及滞后现象。     

可吸附紫精化合物电致变色器件

研究报道了一种基于可吸附的固态紫精化合物电致变色器件. 我们设计并合成了一种新型可吸附的不对称紫精化合物,其一端引入三苯胺基团用以修饰紫精化合物的电致变色性质,另一端引入膦酸基团使其固定于电极上,以提高变色速度,增加器件稳定性. 将所合成的材料应用于器件中,得到了高透过差值和高稳定的电致变色器件. 我们利用紫外-可见-红外分光光度计、电化学工作站以及CIE 1931 %Y_Lxy色度系统对其电致变色性能以及颜色进行了表征.     

高温自旋交叉配合物Fe(mtt)2(NCS)2*2.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,已引起人们的普遍关注.近期我们设计、制备了配体2-methyl-1,4,8,9-tetraaza-triphenylene (mtt),并以此配体合成了一个新的高温自旋交叉配合物[Fe(mtt)2(NCS)2]*2.5H2O.通过元素分析、核磁共振、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配体和配合物进行了表征.变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=347 K, Tc↓=343 K,回滞宽度4 K,是体系[Fe(L)2(NCS)2]中自旋转换温度最高的.与同体系其它配合物比较,发现配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响.     

四碘合汞酸银的合成及其在热致变色方面的应用

以硝酸汞、碘化钾和硝酸银为原料,在室温条件下,用液相法合成了四碘合汞酸银,并利用XRD谱和红外光谱技术对合成的四碘合汞酸银进行表征,证实了目标产物四碘合汞酸银已经形成。用扫描电镜技术观测四碘合汞酸银固体颗粒的形貌。然后采用一定方法,将合成的四碘合汞酸银分散到有机玻璃中,制得到掺有四碘合汞酸银的有机玻璃复合材料,并对该复合材料进行了热致变色的研究,发现该材料热致变色温度为48℃,而且可逆变色性能好,在热致变色方面具有应用的前景。     

含联吡啶，Eu(III)或Gd(III)的手性高分子配合物的合成及荧光性质研究

手性高分子P–1由(R)-5,5′-二溴-6,6′-二(4-三氟甲基苯基)-2,2′-二正辛氧基-1,1′-联萘(R–M–1)和5,5′-二乙烯基-2,2′-联吡啶(M–2)通过Pd催化的Heck偶合反应合成得到,高分子配合物P-2和P-3由高分子P-1与Eu(TTA)3·2H2O和Gd(TTA)3·2H2O (TTA– = 2-噻吩甲酰三氟丙酮)反应生成。手性高分子P-1能发射强的蓝色荧光,这是由于手性重复单元(R)-6,6′-二(4-三氟甲基苯基)-2,2′-二正辛氧基-1,1′-联萘和单元2,2′-联吡啶通过亚乙烯基桥连形成共轭高分子结构造成的。在不同的激发波长激发下,含Eu(III)的高分子配合物P–2不仅显示高分子荧光,还可显示Eu(III) (5D0→7F2)特征荧光。含Gd(III)的高分子配合物P–3仅发射高分子荧光。基于高分子及含RE(III)的高分子配合物的荧光性质研究发现,共轭高分子并没有把能量转移到Eu(III)或Gd(III) 配合物部分,只发射它自身的荧光,含Eu(III)的高分子配合物P–2发射Eu(III) (5D0→7F2)特征荧光能量主要来源于配阴离子TTA–。     

常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]的合成与磁性研究

设计制备了一个新的常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]。通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度Tc为330K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]的合成与磁性

设计制备了一种新的常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]. 通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等测试技术对该配合物进行了结构表征. 变温磁化率研究发现,该配合物的自旋转换温度Tc=330 K. 通过与同体系其它配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度均有显著影响.     

活性铽三元荧光配合物的合成、表征及性能研究

本文以对甲基苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸、大茴香酸、间氯苯甲酸为第一配体,丙烯腈为活性配体,合成了五种新的铽芳香羧酸丙烯腈三元配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,热分析,红外、紫外、荧光光谱分析对目标配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能。结果表明,五种新的活性铽三元配合物均具有良好的发光性能,各芳香羧酸向铽离子传递光能的动力为:大茴香酸>对甲基苯甲酸>间氯苯甲酸>磺基水杨酸>对氨基苯甲酸,将这些含活性配体丙烯腈的发光铽配合物引入高分子化合物中可望合成出键合型铽高分子发光材料。     

壳聚糖固定化N-亚水杨基甘氨酸锌Schiff碱配合物的研究

利用天然高分子聚合物壳聚糖的轴向配位能力, 首次合成了壳聚糖-N-亚水杨基甘氨酸Schiff碱锌配合物, 通过元素分析、紫外吸收光谱、红外吸收光谱和热分析等方法对配体及配合物进行了表征, 推测了配合物的结构组成. 以Pyrogallol-NBT比色法测定了合成配合物对超氧阴离子自由基的清除能力. 结果表明, 壳聚糖固定化N-亚水杨基甘氨酸锌Schiff配合物对超氧阴离子自由基的清除能力与水杨醛锌Schiff配合物相比大致一样, 但毒性较小.     

含Cu咪唑桥联异多核配合物的合成、表征及ESR研究

用具有低自旋d^6构型的[(NH3)5MIm]^2^+, [(en)2Co(Im)2]^+(M=Co, Rh; Im^-为咪唑基)为配体与配位未饱和的含Cu单核配合物作用, 定向合成了八种新的咪唑桥联含Cu异双核、异三核和异五核配合物。对它们进行了元素分析、差热失重分析、摩尔电导测定及反射光谱研究, 确证了配合物的组成及分子中咪唑桥的存在, 通过对各配合物的ESR谱测定, 得到了它们的自旋Hamilton参数和键参数, 讨论了配合物的成键性质。     

自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2]·py的合成和磁性研究

设计制备了一个新的自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2·]py。通过元素分析、红外光谱、质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=197K,Tc↓=188K,回滞宽度9K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

热致变色材料智能涂层

能源与环境现状迫切要求开发出具有节能特性的新一代智能建筑窗户,以有效降低建筑能源消耗。热致变色材料能够根据外界温度变化改变自身光学性质,智能地调节进入室内的太阳辐射能量,且不消耗其他能源,在建筑节能方面具有极大的应用潜力。常见的热致变色材料包括水凝胶、离子液体、钙钛矿、超材料、液晶和VO₂等。其中VO₂在相变前后透过率在近红外区域明显降低而在可见光范围内保持不变,是热致变色智能窗材料的理想选择之一。本综述概述了热致变色涂层相关材料的工作原理、构筑方法及最新研究进展。首先介绍了常见热致变色材料的结构特性和相变机制。之后以VO₂为例,阐明了智能窗涂层表面工程设计和优化方法,讨论了不同构筑手段对光学性能的影响。最后,梳理了目前热致变色智能涂层所存在的不足及面临的困难,并对未来的研究方向进行了展望。