表面增强拉曼光谱研究硫脲及其衍生物在银电极上的共吸附行为

用表面增强拉曼光谱技术研究了ＨＣｌＯ４介质中硫脲，一甲基硫脲和烯丙基硫脲在银电极表面的共吸附行为。首次报道了它们的混合物在银电极表面上竞争共吸附随电极电位变化的行以及在所研究的共吸附体系中作为支持电解的弱吸附ＣｌＯ＾－４离子被诱导物理共吸附的现象。     

硫脲与多种阴离子共吸附行为的拉曼光谱研究

在电化学的研究与应用中，因硫豚（1’川可用作电镀添加剂、金属的缓蚀剂和一些电极反应的催化剂［‘］而受到人们的广泛重视．早在三十年代初就开展了有关水溶液和非水溶液体系中硫豚在不同金属电极表面的吸附行为的研究【’，’］、随着光谱电化学技术的建立、发展和不断完善     

乙腈溶液中银电极的表面增强拉曼光谱研究

利用共焦显微拉曼系统研究了非水体系0.1mol·L^-1LiClO4/CH3CN溶液中,乙腈分子在粗糙银和金电极表面的吸附和解离行为。结果表明非水体系中乙腈可在银、金表面发生还原反应,产物CN^-离子与电极表面作用形成的表面配合物可以较宽的电位区间吸附于电极表面。溶液中的微量水、激光照射以及电极电位均对该反应有较大的影响。通过拉曼谱图的比较,得出乙腈分子解离出的CN^-在金电极表面比在银电极表面有更强的吸附作用。     

对巯基苯甲酸的表面增强拉曼光谱

应用表面增强拉曼光谱研究了吸附于粗糙银电极表面的对巯基苯甲酸。对巯基苯甲酸以去质子的形式通过巯基端进行吸附,表面Ag-S键的形成及羧基的结构改变直接影响苯环的电子结构。羧基的振动谱峰均对其质子化较为敏感,其峰强度随pH值的变化表明吸附态对巯基苯甲酸的pKa约为5．9。铜离子可与吸附对巯基苯甲酸形成表面络合物,配位反应与羧基的质子化反应密切相关。     

表面增强拉曼光谱研究银电极/乙腈界面微量水的吸附行为

利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极 /乙腈界面水分子的吸附行为 ,详细考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响 .研究表明 ,银电极双电层中存在多种吸附模式下的水分子结构 .在较正电位下 ,水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上 ,ν(O— H)伸缩振动出现在3 487cm- 1左右 ,一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小 ;在较负电位下 ,随着乙腈解离反应的进行 ,水分子转为与表面配合物 [Ag(CN) n]( n- 1 ) - 作用而共吸附于电极表面 ,其有序性地增加导致 ν(O— H)频率出现在更高的波数 3 5 83 cm- 1 .增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用 ,致使 ν(O— H)红移 ;在极负电位下 ,水分子发生解离 ,ν(O— H)的振动主要来自 Li OH微晶 ,其波数为 3 665 cm- 1 .随着体相水含量的增加 ,电极表面进一步形成水合 Li OH· H2 O,特征 ν(O— H)的波数为 3 5 63 cm- 1 .     

烯丙基硫脲与支持电解质阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱

用表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）等技术首次研究了烯丙基硫脲（ＡＴＵ）在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中与无机阴离子在银电极上的电化学共吸附行为．提出ＡＴＵ很可能以Ｓ端与银电极表面形成化学吸附键，仲氨基相对伯氨基距离表面较近，整个分子偏向烯丙基一侧倾斜吸附在表面上．ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＡＴＵ诱导共吸附在其质子化了的仲氨基上，这３种无机阴离子被ＡＴＵ诱导共吸附的强弱顺序是ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３．被诱导共吸附的无机阴离子对ＡＴＵ在电极表面的化学吸附起到稳定剂的作用，有利于ＡＴＵ在电极表面形成致密的吸附层     

表面增强拉曼光谱内标法测定水杨酸浓度

采用电化学方法处理银电极表面,使之产生具有表面增强拉曼光谱(SERS)的活化效应,进而利用水杨酸(SA)吸附于粗糙活化的银电极表面所产生的SERS光谱,进行SA含量的测定。选择硫氰化钾(KSCN)为内标物,以SA的苯环呼吸振动峰(1 036 cm-1)与SCN-的特征峰(2 120 cm-1)强度比值作为相对强度,其相对强度与水杨酸的浓度在4×10-6~3×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性系数为0.993 1;检出限为2.04×10-6mol/L;加标回收率为85.4%~114.6%。方法具有测定简便、内标物干扰小、绿色无害等特点,可进一步推广于其他特殊物质的测定。     

血卟啉衍生物(HpD)的表面增强共振拉曼光谱

近年来,采用光敏剂(H_pD)与光的协同效应,诊治癌肿疾病有了较大的进展,所以,研究其光谱特性是有其现实意义的。 用共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱所获得的散射强度,都比通常的拉曼光谱有几个数量级的增强,并可得到稀溶液(10~(-6)～10~(-3)mol/L)的高质量光谱,本文报道了8×10~(-3)mol/L HpD水溶液的共振拉曼光谱和5×10~(-5)mol/L HpD水溶液的表面增强共振拉曼光谱,结果表明,表面增强共振拉曼光谱比共振拉曼光谱的散射强度滴出三个量级。     

乐果涂膜表面增强拉曼光谱研究

通过蒸发乐果饱和水溶液在磁控溅射银膜上形成乐果涂膜,利用表面增强拉曼光谱(SERS)技术研究了乐果涂膜的分子振动特性,并与乐果固体拉曼谱进行比较。研究结果表明,乐果晶体结构长程有序性的破坏造成涂膜SERS体系中υ(P—S)和υ(PS)振动峰的展宽和蓝移,水解引起乐果δ(SPOC)和δs(COPOC)振动模式强度降低,OC—N键中的O原子和N原子以及水解质子化的O在银表面吸附造成υ(OC—N)、υ(OC)、δ(N—H)、υ(CN)、δ(C—N—C)、δ(OPO)和υ(P—O)等振动模式显著增强。这为利用SERS技术研究乐果溶液以及乐果在植物体、食品中的残留提供了实验和理论依据。     

DNA碱基与高氯酸根共吸附行为的表面增强拉曼光谱研究

共吸附有助于实现弱吸附分子或离子的高灵敏表面增强拉曼光谱(SERS)检测.本文研究了四种脱氧核糖核酸(DNA)碱基,即腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶与高氯酸根(ClO4-)在金纳米粒子表面的共吸附行为,并考察了吸附能力、电位、共存阴离子等因素的影响.研究发现四种碱基在质子化后都可以与ClO4-发生共吸附,但在金表面吸附能力弱的胸腺嘧啶与ClO4-共吸附所获得的ClO4-信号最弱.另外,负电位下电极的排斥作用,以及较正电位下基底SERS增强效应减小等因素都会导致ClO4-信号衰减.此外,Cl-、NO3-、SO24-等阴离子可以与ClO4-发生可逆动态竞争共吸附,同时引起ClO4-信号减弱.以上结果将为提高共吸附法检测弱吸附离子的灵敏度提供重要参考.     

Recent studies on advance spectroscopic techniques for the identification of microorganisms: A review

The continuous development of resistance to antibiotic drugs by microorganisms causes high mortality and morbidity. Pathogens with distinct features and biochemical abilities make them destructive to human health. Therefore, early identification of the pathogen is of substantial importance for quick ailments and healthcare outcomes. Several phenotype methods are used for the identification and resistance determination but most of the conventional procedures are time-consuming, costly, and give qualitative results. Recently, great focus has been made on the utilization of advanced techniques for microbial identification. This review is focused on the research studies performed in the last five years for the identification of microorganisms particularly, bacteria using advanced spectroscopic techniques including mass spectrometry (MS), infrared (IR) spectroscopy, Raman spectroscopy (RS), and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Among all the techniques, MS techniques, particularly MALDI-TOF/MS have been widely utilized for microbial identification. A total of 44 bacteria i.e., 6 Staphylococcus spp., 3 Enterococcus spp., 6 Bacillus spp., 4 Streptococcus spp., 6 Salmonella spp., and one from each genus including Escherichia, Acinetobacter, Pseudomonas, Proteus, Clostridioides, Candida, Brucella, Burkholderia, Francisella, Yersinia, Moraxella, Vibrio, Shigella, Serratia, Citrobacter, and Haemophilus (spp.) were discussed in the review for their identification using the above-mentioned techniques. Among all the identified microorganisms, 21% of studies have been conducted for the identification of E. coli, 14% for S. aureus followed by 37% for other microorganisms.