固体催化剂催化取代苯甲酸与正丁醇的酯化

固体催化剂催化取代苯甲酸与正丁醇的酯化成本诚，刘勇，洪，易伦（中南工业大学化学系，长沙４１００８３）关键词：ＨＺＳＭ－５沸石，氧化锡，硫酸铁，取代苯甲酸，正丁醇，脂化固体催化剂比液体催化剂容易分离、循环和处理，其工艺过程合理且成本低．因此，以固体催化...     

沸石催化剂的蒸汽热裂过程

本文利用蒸汽热裂装置考察了Ｍ、Ｌ、β和ＺＳＭ－５型沸石及其改性沸石催化剂的蒸汽热裂过程的催化性能，并用ＴＰＤ、ＴＰＲ等法测定其酸碱和氧化还原性能。发现碱性沸石本身的碱性太弱，活性不高，沸石在负载碱或碱土金属氧化物后活性有所增长，由于碱或碱土金属氧化物遇水后易生成氢氧化物，致使其活性降低，甚至丧失；且该催化剂易被Ｈ２及ＣＯ２中毒。沸石负载过渡金属氧化物后，它可与水相互作用发生氧化还原循环反应，具有类     

在铌酸催化剂上气相酯化反应的研究

氧化铌在含水体系中表现出强酸性,因而得到越来越多的应用。有机羧酸酯是一类重要的化工产品,一般用硫酸等作催化剂,但存在腐蚀设备等问题。我们采用铌酸催化剂进行乙醇和6种羧酸的常压气相酯化反应。实验表明,不仅乙醇转化性高,而且酯的选择率高达100％,同时,也克服了上述液体酸催化剂的缺点,有希望成为酯化反应的有效催化剂。     

丝光沸石催化剂的结焦失活研究

用ＧＣ－ＭＳ，ＨＮＭＲ和元素分析研究了结焦的钯／氢型丝光沸石催化剂上焦炭的分子性质，用ＦＴ－ＩＲ，ＴＰＤ，ＴＰＯ，微孔分析和活性评价等考察了催化剂结焦前后性质的变化。结果表明，催化剂上可溶性焦炭为二至四环的多环芳烃，它们滞留在分子筛孔内起覆盖活性中心的作用，且是进一步生成高碳氢比焦炭的前身物，结炭反应主要发生在酸中心上，随着结炭量的增加，催化剂上Ｂ中心大量减少，表面积和孔体积亦相应减小，与焦炭分子     

固体酸催化剂催化酯化反应研究：Ⅰ.催化剂的制备及性能

酯化反应是基本有机化学中的一个重要反应,传统上使用的浓H_2SO_4催化剂常常引起一些严重问题.如:设备腐蚀严重,引起副反应及产生大量难以处理的含酸残液等.近年来,采用各种分子筛,氧化物及超强酸等作为该过程的催化剂的研究工作多见报道,这些工作无疑具有重要意义,但主要问题在于低温催化活性不高.     

NixB/沸石催化剂的分散性和反应性

用晶内形成法制备了Ni_xB/沸石催化剂,用饱和氢化学吸附法结合TEM方法考察了负载金属的分散性,并研究了其己环烷脱氢反应性。结果表明,Ni_xB/沸石样品上负载金属的分散性高,金属粒径分布也相对集中;金属负载量、载体结构和性质以及Ni_xB的制备条件对负载金属的分散性有明显影响。Ni_xB/沸石样品呈现较好的环己烷脱氢反应性。     

合成对异丙基苯胺分子筛催化剂的研究

研究了分子筛催化剂上苯胺与异丙醇合成对异丙基苯胺的反应，得到了较佳的反应条件，反应温度６２３Ｋ～６４３Ｋ，空速１．０～１．３ｈ＾－１苯胺／异丙醇摩尔比１．０～２．０，ＨＺＳＭ－５分子筛经高温焙烧，水蒸气处理和氧化物改性后对异丙基苯胺选择性均有提高，经适当温度（１０２３Ｋ焙烧。７２３Ｋ水蒸气处理）处理其活性有一最佳值，以ＢＥＴ重量法测定了高温焙烧后ＨＺＳＭ－５环己烷的吸附等温表征其孔径大小，通过ＮＨ     

高活性高选择性苯部分加氢制环己烯催化剂的研究

用化学还原法制得了高活性高选择性Ru-Zn-B/ZrO2苯部分加氢催化剂体系.催化剂制备中活性组分前驱体RuCl3宜在ZrO2上吸附后再还原.催化剂的活性指数γ40和SHE分别为154.7%和85.5%,均高于进口催化剂水平γ40和SHE分别为100%～120%和75%～80%,具有很好的应用前景.催化剂中Ru-Zn-B为三元非晶合金,B以元素态和NaBO3*3H2O化合物存在.随反应温度提高,合金分解,Ru晶化.反应浆液中加入ZnSO4*7H2O可有效降低活性,提高环己烯的选择性.     

碱金属醇盐甲醇羰基化催化剂活性研究

利用红外、气相色谱、色谱－质谱联用方法对甲醇羰基化反应过程中甲醇钾和甲醇钠催化剂的失活情况进行了研究。结果表明：在本研究条件下,甲醇钠（甲醇钾）催化剂活性在保持一段时间的稳定后,随反应时间的继续延长逐渐降低。导致催化剂活性降低的主要原因是甲醇钠（甲醇钾）可以直接与产物甲酸甲酯反应形成甲酸钠（甲酸钾）和二甲醚。甲酸钠对甲醇羰基化反应也具有一定的催化作用,但其活性远远低于甲醇钠。降低瓜在温度可以减缓催     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，     

甲苯,甲醇苯环烷基化ZSM—5沸石催化剂的吸附量热研究

研究了甲苯、甲醇在一系列ＺＳＭ－５沸石催化剂上生成二甲苯的烷基化反应，以Ｈ３为探针分子，用微分吸附量热法表征了这些催化剂的酸性，并与催化活性关联。结果发现，ＨＺＳＭ－５沸石上既有强酸位，又有弱酸位，反应产物为热力学平衡组成的二甲苯异构体，浸渍了镁之后，强酸位被中和ＭｇＺＳＭ－５（２），吸附热位于１３４－８０ｋＪ／ｍｏｌ之间，弱酸位吸附热和要品单位面积上的吸覆盖度几乎没变。ＭｇＺＳＭ－５（２）沸石上     

乙醇在双功能Pd－Cu／分子筛催化剂上气相氧化酯化一步合成乙酸乙酯

研究了乙醇在双功能Ｐｄ－Ｃｕ／分子筛催化剂上一步合成乙酸乙酯的反应，发现Ｐｄ是氧化活性中心的主组分，ＣＵ主要对Ｐｄ的氧化功能起调变作用，以减少乙醇深度氧化副反应，提高酯化选择性．分子筛的酸性强弱对活性，特别是对酯化选择性有明显的影响，酯化要求在较强的酸中心上进行．探讨了氧化活性中心和酸中心的匹配关系以及ＣＵ对Ｐｄ的调变作用，提出了乙醇氧化酯化机理．     

STUDY ON ACTIVITY OF CATALYSTS FOR HYDROLYSIS OF CARBON DISULFIDE AT LOW TEMPERATURE

lntroductionCS2,oneoforganicsulfurcompounds,existsinClauseeffiuent,petroleum,nauralgas,andvariousrawgasesmadefromcoal.TraceofCS2cangreatlyreducethecatalghcactivityardlifetimeofsomecatalystsaPpliedindownstreamprocesses,suchasthesynthesesofmethanol,arYunoniaandurea.TherearemmpsmallandmediumsizechemicalplantsinChina.Usingcoalasthcmainrawmaterialtoproducesynthesisgashasbecomeabasicpointoflong4ermpolicyforthoseplants.TheelednationofsulfurcomPoundsfromthesynthesisgas,however,isoneofthemainproble…     

Cu－ZSM－5分子筛中铜的精细结构和NO催化分解

用ＥＸＡＦＳ技术研究了不同交换度的和还原、再氧化处理的Ｃｕ－ＺＳＭ－５分子筛中铜离子的精细结构．在ＺＳＭ－５分子筛中，存在两种铜可占据的位置：一种具有饱和的氧配位和较短的铜氧距离，另一种钢氧配位不饱和且铜氧距离较远．离子交换时，铜离子可能优先占据前者，其量低于３０％．这两类铜的催化能力差别甚大，前者几乎无催化分解ＮＯ的活性．     

乙二胺在ZSM-5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪

研究了反应温度、反应物浓度及空速对乙二胺在ＨＺＳＭ５和ＫＺＳＭ５分子筛催化剂上转化为哌嗪反应的影响．在反应温度为３４０℃，乙二胺浓度为５０％和空速为２３ｈ－１条件下，乙二胺在２６％ＫＺＳＭ５催化剂上的转化率为９５％，哌嗪的选择性为９６％．与此同时，用ＮＨ３ＴＰＤ和吡啶ＩＲＴＰＤ确定反应是在弱酸部位Ｌ酸中心上进行的，并依此推测了反应机理．     

沸石催化剂上醇的醚化反应

研究了乙醇，正丁醇，仲丁醇和正戊醇有ＺＳＭ－５和Ｂｅｔａ沸石上的醚化反应。用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ测定了ＺＳＭ－５沸石的表面酸性，讨论了沸石表面Ｂ酸和Ｌ酸和与醚化活性的关系。结果表明，乙醇的脱水反应既可以在Ｂ酸中心上进行，也可以在Ｌ酸中心中心上进行，既可以在强酸中心上进行，亦可以在弱酸中心上进行。