CARBAZOLE-CONTAINING HYPERBRANCHED POLY（ARYLENEETHYNYLENE）S： SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, AND PROPERTIES

New hyperbranched poly(aryleneethynylene)s containing carbazole moieties are synthesized in high yields(up to 87%)by polycyclotrimerization of 3,6-bis(4-ethynylphenyl)-9-octylcarbazole and its copolymerization with 1-octyne catalyzed by CpCo(CO)_2 in THF.The structures and properties of the polymers are characterized and evaluated by IR,NMR, TGA,UV,photoluminescence,and cyclic voltammetry analyses.All the polymers are soluble in common organic solvents and show outstanding thermal stability(≥430℃).They graphitize in high yields(up to 79%)when pyrolyzed at 800℃. Upon photoexcitation,the polymers emit a strong deep blue light of ca.400 nm with quantum yields larger than 60%.     

含苯并硒二唑聚咔唑/芴类共轭聚电解质及其前驱体的合成与性能研究

采用Suzuki偶合反应合成了一系列新型的咔唑、芴和2,1,3-苯并硒二唑的共聚物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BSeD)及其相应的聚电解质衍生物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BSeD).在聚咔唑和芴中引入不同比例的2,1,3-苯并硒二唑(BSeD)单元,引起了由咔唑和芴链段向窄带隙苯并硒二唑(BSeD)单元有效的能量转移.通过对聚合物电致发光性能的研究,发现用聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(PEDOT)或聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚乙烯咔唑(PEDOT/PVK)作为空穴传输层时,器件的性能相差不大,表明咔唑的引入较明显的改善了聚合物的空穴注入性能.而且几乎所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件和用钡/铝作阴极的器件具有相近的发光性能,表明这类聚合物具有良好的电子注入性能.     

侧链含氨基的聚(对亚苯基亚乙炔基-对亚苯基-咔唑)三元共聚物的合成及其聚集态下荧光特性

通过Sonogashira偶联反应制备了含有4-[2-(对苯胺)乙烯基]苯(M1)、2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯(M2)和9-辛基咔唑(M3)3种结构单元的三元共轭聚合物PPEC,并通过核磁共振氢谱确定了3种结构单元的比例为0.54∶1.00∶0.46(M1∶M2∶M3).由于在PPEC的侧链中含有氨基基团,通过在PPEC的THF溶液中分别加入水、甲醇和正己烷,诱导其产生聚集,其聚集后的荧光性质表现出明显的不同,在THF与水的混合溶剂中,PPEC发光强度会随着水含量的增加先是急剧降低,而后在高水含量时发光强度又显著增强;在THF与甲醇的混合溶剂中,PPEC发光强度随着甲醇的加入只是逐渐降低;在THF与正己烷的混合溶剂中,PPEC的发光强度则会随着正己烷的增加而增强.该结果表明氨基通过与水,或者自身所形成氢键作用,改变了PPEC分子链之间的聚集态结构,降低了分子内旋转非辐射能量效率,从而有效改善共轭聚合物的主链发光性质,这为设计聚集态下(或固态下)高性能的荧光共轭聚合物提供了一种新思路.     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLYACETYLENES CONTAINING CARBAZOLE AND AMINO ACID MOIETIES

 Novel 9-proparylcarbazole monomers containing amino acid moieties, 2-N-(tert-butoxycarbonyl)-L-alanine-9-proparylcarbazole ester (1), 2-N-(tert-butoxycarbonyl)-L-O-cyclohexyl-L-glutamic acid-9-proparylcarbazole ester (2) and 2-N-(tert-butoxycarbonyl)-L-phenylalanine-9-proparylcarbazole ester (3) were synthesized and polymerized with (nbd)Rh+[η⁶-C₆H₅B–(C₆H₅)₃] to give the corresponding polymers with number-average molecular weights ranging from 7050 to 10500 in 70%-86% yields. The polymers were completely soluble in toluene, CHCl₃, CH₂Cl₂, THF and DMSO, but insoluble in hexane, diethyl ether and MeOH. The specific rotation studies revealed that poly(1)-(3) do not took predominantly one-handed helical structures in the solvents although they possess chiral groups. The polymers emitted fluorescence in 0.40%–2.35% quantum yields. The cyclic voltammograms of the polymers indicated that the polymers exhibited electrochemical properties.     

带树枝状侧链聚苯乙炔的合成与结构表征

合成了带树枝状聚苯甲醚修饰基团的苯乙炔单体,在Rh[(nbd)Cl2]2催化剂的作用下得到了侧链带聚苯甲醚树枝的新型聚苯乙炔衍生物,用红外吸收光谱、核磁共振谱、紫外可见吸收光谱和凝胶渗透色谱表征了聚合物的结构.发现聚合物的重均分子量达到了57300,在氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃等有机溶剂中有良好的溶解性能.由于侧链上聚苯甲醚树枝体积庞大,聚合物主链采取立构规整的顺-顺式构象,紫外可见吸收光谱在440nm附近出现了显著的共轭主链的吸收肩峰;立构规整的顺-顺式构象使树枝状侧链形成了对主链保护的"夹套效应",聚合物热分解温度从聚苯乙炔母体的225℃提高到295℃.     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLY(AROMATIC DIACETYLENE)S CONTAINING FLUORENE

Novel fluorene-based poly(aromatic diacetylene)s have been synthesized by CuCl-catalyzed oxidative coupling of aromatic diynes.New aromatic diynes 2,7-diethynyl-9,9-bis(triphenylamine)fluorene(M_1)is synthesized by multistep reactions.The structures and properties of the polymers are characterized and evaluated by IR,NMR,TGA,UV, photoluminescence(PL),and cyclic voltammetry analyses.These polymers possess good thermal stability.All the polymers are completely soluble in coammon solvents such as toluene,TH...     

含规整聚氧乙烯支链的(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)共聚物的合成表征及性质

研究了聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯的三元共聚中大小单体的聚合速率和引发剂用量、大单体分子量及投料比对接枝效率及共聚物分子量的影响。用IR、~1HNMR、VPO、膜渗透压计及DSC等明确了经纯化过的共聚物为规整接枝共聚物,平均接枝数为10左右。研究其性能表明,该共聚物有一定的结晶度、良好的乳化性及相转移催化性,并呈现热塑性弹性体的性质。     

聚间亚苯亚乙烯的性能研究

自1990年Burroughes等首次报道聚对亚苯亚乙烯的电致发光以来,由于电致发光高分子材料在平面显示(特别是大面积显示)方面具有其他显示材料难以比拟的优势,因而近年来受到人们的广泛关注,在合成方法、加工性能、发光颜色的调控以及器件性能等多方面取得显著进展,不     

SYNTHESIS AND PHOTOPHYSICAL PROPERTIES OF POLY(ARYL IMINO) CONTAINING ACRIDINE UNITS(PAIA)

1,4-Bis-(4-bromobenzoyl)benzene and proflavine,3,6-diaminoacridine free base were synthesized first.Using 1,4- bis-(4-bromobenzoyl)benzene and proflavine,3,6-diaminoacridine free base as the monomers,poly(aryl imino) containing acridine units(PAIA) was synthesized via palladium-catalyzed amination.The structure of PAIA was characterized by means of FTIR,~1H-NMR spectroscopy and elemental analysis,the results show an agreement with the proposed structure.The UV absorption and photoluminescence spectra wer...     

SYNTHESIS AND ELECTRO-OPTICAL PROPERTIES OF POLY(2-ETHYNYLPYRIDINIUMTOSYLATE) HAVING PROPAGYL SIDE CHAIN

Novel conjugated ionic polymer was prepared by the polymerization of 2-ethynylpyridine with propargyl tosylate in refluxing methyl alcohol. The polymerization proceeded well in homogeneous manner to give a relatively high yield of polymer. The resulting poly(2-ethynylpyridinium tosylate) having propargyl side chain [poly(EPT-P)] were hygroscopic and soluble in water, methyl alcohol, DMF, and DMSO. The inherent viscosities of the polymers were in the range of 0.08-0.29dL/g. Instrumental analyses using NMR, IR, and UV-visible spectroscopies and elemental analyses indicated that the resulting poly(EPT-P) have a conjugated ionic polymer backbone carrying N-propargyl-2-pyridinium tosylate. Thermal and electro-optical properties of the polymers were also studied.     

聚酯酸酐的合成与表征

聚酸酐具有优良的表面溶蚀性能，作为药物控释体系材料得到广泛的应用．以对（２ 羟基 乙氧基）苯甲酸和对（２ 甲基 ２羟基 乙氧基）苯甲酸分别与丁二酸酐，顺丁烯二酸酐和丁二酰氯反应得到六个含有酯基的新型二元酸单体，经熔融聚合得到聚酯酸酐．单体和聚合物经ＩＲ，１Ｈ ＮＭＲ和元素分析等表征．研究了催化剂对聚合物结构的影响．     

超支化聚硅氧基硅烷的合成及其表征

基于线性聚硅氧烷在国防、能源和化工等领域的广泛应用,具有新颖拓扑结构和大量功能性端基的超支化聚硅氧烷引起了国内外科学工作者的广泛兴趣[1~7].到目前为止,主要是采用水解缩聚的方法合成超支化单体,在铂系催化剂存在下进行硅氢加成反应或者在碱催化剂存在下进行质子转移聚合制备超支化聚合物[8~12].然而,以上合成超支化聚硅氧烷的方法仍然存在一定的不足.例如,水解法步骤繁琐,通常在第一步反应结束后需要多次除水,并继续滴加单氯硅烷以得到完全取代的大单体;同时多官能度单体容易水解自缩聚,产生A2B4或A3B6等副产物,不仅不利于结构控…     

聚二乙烯基苯微球的合成及其表征研究

采用分散聚合方法制备了聚二乙烯基苯微球 ,研究了引发剂、稳定剂、单体 溶剂比例和溶剂种类对微球粒径及其分布的影响 ,在适当的条件下可以得到平均粒径较大、粒径分布较窄的微球 .用红外光谱法研究了聚合物微球内稳定剂、悬挂双键以及对位和间位二乙烯基苯含量随聚合过程的进行发生的变化 .测得的微球TG曲线表明 ,聚合物微球具有良好的热稳定性 .     

聚酰胺-胺的合成与表征

<正> 1970年以来,Ferruti等发表了一系列文章关于聚酰胺-胺(PAA)的研究。PAA是一类由伯胺或双仲胺和双丙烯酰胺通过氢移位聚合生成的新聚合物:     

金和铂的某些冠醚类配合物的合成与性质

制得5种金和铂的冠醚类配合物,用元素分析、红外和紫外光谱、摩尔电导和~1H核磁共振谱等方法研究了配合物的组成及其有关性质。     

侧基为苯胺四聚体的聚丙烯酰胺的合成和表征

以异溴丁酸羟乙酯为引发剂、溴化亚铜和2,2′-联吡啶为催化剂和配体,引发丙烯酸琥珀酰胺酯(NAS)进行原子转移自由基聚合,得到的聚丙烯酸琥珀酰胺酯(PNAS)的分子量可以通过配比和转化率预测.进一步与单端氨基苯胺四聚体(TA)在50℃下反应,得到的聚合物用1H-NMR和FT-IR的测试,结果表明,当TA/NAS的摩尔比为3∶1时,PNAS上的琥珀酰胺酯可以完全被取代,从而得到侧链为苯胺四聚体的导电高分子.聚合物的结构和分子量以及分布用核磁共振氢谱、FT-IR和GPC进行表征;电化学性质用循环伏安法进行了测试.     

聚苯基膦酸双酚A酯的合成与表征

聚苯基膦酸双酚Ａ酯的合成与表征唐旭东陈晓婷王玉忠杨科珂王波（四川联合大学化学系成都６１００６４）吴大诚（四川联合大学轻纺学院成都６１００６５）关键词聚膦酸酯，阻燃剂，熔融缩聚，热性能聚膦酸酯类化合物是一类重要的磷系阻燃剂［１～３］，与传统的非聚...     

光化学合成快速响应聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-N-异丙基丙烯酰胺)水凝胶

通过光化学合成方法分别在高温(50℃)和室温(28℃)下实现了N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)的交联共聚,制备了两种不同结构的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物水凝胶.对两种温度下制备的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物水凝胶的网络结构、溶胀与消溶胀速率和温度敏感性等方面进行了比较研究.结果发现,50℃下制备的P(DMAA-co-NIPAm)共聚物凝胶具有较为疏松的网络结构和相对较快的溶胀速率及温度响应特性.光化学合成方法较传统的热聚合制备方法具有简便、快捷的特点,合成过程仅需2 min.