含双水杨醛Schiff碱配体的双核配合物的合成及晶体结构

合成了4个含双水杨醛Schiff碱配体的双核过渡金属配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱,热重分析以及X-射线单晶衍射等手段对所得配合物进行了表征。结果表明,配合物1、3和4都属于三斜晶系,空间群为P1,而配合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c。在配合物1中,2个Cu髤离子具有不同的配位构型,其中一个Cu髤形成了五配位的四角锥构型,而另一个Cu髤形成了平面正方形构型。配合物4中,通过酚氧原子的桥联作用,双核单元相互连接形成了一维链状结构。     

双核Cu(Ⅱ)-2，4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱配合物的合成、表征和晶体结构

The novel dinuclear copper(Ⅱ) complex with with N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid ligand， [Cu(C₁₄H₉NO₄)]₂·2H₂O， has been synthesized and characterized by elemental analysis， IR， UV-Vis and thermal analysis. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction techniques. The crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/c. The cell parameters are: a=0.82510(11)nm， b=0.68870(9)nm， c=2.3007(3)nm， β=100.847(2)°， V=1.2840(3)nm³， Z=2，D_c=1.742Mg·m^-3， μ(Mo Kα)=1.723mm^-1， F(000)=684. The structure was refined to final R₁=0.0267， wR₂=0.0735. The complex molecule structure has dinuclear centrosymmetric dimeric structure in which a planar Cu₂O₂ core features. The ligand N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid dianion is μ₂-tridentate， chelating one copper(Ⅱ) ion via one nitro-gen， one hydroxy oxygen atom and one carboxylate oxygen atom， and the hydroxy oxygen atom simultaneously co-ordinates to the other copper(Ⅱ) ion of the dimer. In the structure the copper(Ⅱ) ion rendered four-coordination in a distorted square-planar geometry structure. CCDC: 212695.     

Schiff碱双核Mn配合物的合成、结构和性能研究

Five manganese complexes of Schiff base were synthesized： [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(Salen)]₂·DMF·H₂O (1)， [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(5-BrSalen)]₂·DMF·0.5H₂O (2)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (3)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-Br-Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (4)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-CH₃-Sal(1，2-pn)]}₂·2H₂O (5)， and were characterized by element analysis， IR and UV-Vis spectra. The results of cyclic voltammogram show that Schiff base ligands can drop the potential of manganese and steady high oxide state of manganese. The magnetic properties of 1 and 3 have also been studied. The results show that there is a weak ferromagnetically coupling of Mn^Ⅳ₂ pair at room and low temperature， and the interactions of complex 3 are weaker than complex 1.     

Mn(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成、结构及性能

合成Schiff碱配体C20H14N2(OH)2(N,N' 双水杨醛缩邻苯二胺)及相应的两个新Mn(Ⅲ)C20H14N2(OH)2 配合物[Mn(C20H14N2O2)(H2O)(CH3OH)]ClO4(1)和[Mn(C20H14N2O2)(C7H5O2)]·CH3CN(2)(C7H5O2 为水杨醛),并测定了它们的晶体结构。结果表明,配合物1属单斜晶系 ,晶胞参数为 :a=1.1748(7)nm,b=1.3985(7)nm,c=1.3538(4)nm,β=92.63°,V=2.222(2)nm3,空间群为P21/n,Z=4;配合物2也属单斜晶系 ,空间群P21/n ,晶胞参数 :a=1.0252(2)nm ,b=2.0146(3)nm,c=1.2494(4)nm,β=111.12(2)°,V=2.407(2)nm3,Z=4。紫外 可见光谱表明,配合物1和2分别在584nm和592nm处有一吸收,属于MnⅢ的d d跃迁光谱。     

含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构

合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C₁₅H₁₆N₂O)及其Cu(Ⅱ)配合物[CuL₂],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.3459(3)nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构。Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成。Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构。在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接。     

含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构

合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C₁₅H₁₆N₂O)及其Cu(Ⅱ)配合物[CuL₂],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征.结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.345 9(3) nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构. Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成.Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构.在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接.     

咪唑类Schiff碱配体及其含Mn配合物的合成及表征

锰在某些生物的氧化还原部位起着重要的作用[1] 。目前 ,已知的含锰金属酶有含锰超氧化物歧化酶 (ＭｎＳＯＤ)、含锰过氧化氢酶 (ＭｎＣａｔａｌａｓｅ)、含锰核糖核苷酸还原酶 (ＭｎＲＲ)、绿色植物光系统Ⅱ (ＰＳⅡ )中的氧释放配合物 (ＯＣＥ)等[2 ] 。生物体中锰的价态有 +2、+3、和 +4(最近发现有 +5 ) ,而且锰离子通常具有高自旋特征。正是这些特点使锰在生物体的氧化还原过程中发挥着重要的作用。我们合成了 1 甲基咪唑、1 甲基 2 羟甲基咪唑、1 甲基 2 咪唑醛等 3种咪唑类化合物以及1 甲基 2 咪唑醛与邻苯二胺的ｓｃｈｉｆｆ…     

含Schiff碱配体的超分子Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构

合成了2个含肟基Schiff碱Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物Co(L¹)₂(1)和Cu(L²)₂(2)。X射线单晶衍射分析结果表明,配合物1和2具有相似的结构,均由1个中心金属离子和2个双齿配体单元组成,且金属离子的配位数为4,具有平面四边形结构。配合物1和2均属于三斜晶系,空间群均为P1。配合物1的晶胞参数为a=1.15640(11) nm,b=1.37681(12) nm,c=1.38859(13) nm,α=63.7760(10)°,β=87.400(2)°,γ=84.280(2)°;配合物2的晶胞参数为a=1.15642(9) nm,b=1.37219(13) nm,c=1.40440(12) nm,α=63.6830(10)°,β=87.227(2)°,γ=84.8830(10)°。2个配合物分子均通过分子间C-H…O和C-H…π氢键作用以及分子间π…π堆积作用相连接,形成了二维层状超分子结构。     

三维超分子Ni(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成与晶体结构

合成了新的三维超分子化合物[NiL2]·H2O(HL为3-醛基水杨酸单缩乙二胺),并借助红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.单晶结构解析结果表明,标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.144 5(11)nm,b=1.914 4(19)nm,c=0.978 3(...     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

基于双席夫碱配体的两个锰(III)配合物的合成、晶体结构和抑制脲酶活性

制备了一个双席夫碱N,N′-双(3,5-二氟亚水杨基)-1,3-二氨基丙烷(H_2L)。利用H_2L、醋酸锰和硫氰酸铵或者叠氮化钠在甲醇中反应分别制得了配合物[MnL(NCS)(OH_2)](1)和[MnL(μ_(1,3)-N_3)]_n(2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对H_2L和其配合物进行了表征,用单晶X射线衍射测定了配合物的结构。席夫碱配体利用其亚胺基氮原子和酚羟基氧原子与Mn进行配位。硫氰酸根配体利用其氮原子配位,而叠氮根配体利用两端的氮原子以桥联的方式进行配位。在每个配合物中,Mn原子都采取八面体配位构型。测试了H_2L和2个配合物对刀豆脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol·L~(-1)时,配合物1对脲酶的抑制率为(52.0±3.1)%,其IC50值为(81.0±3.7)μmol·L~(-1),而配合物2却没有活性。还利用分子对接技术研究了配合物1与脲酶的作用方式。     

席夫碱类混价七核锰金属配合物的合成、表征及磁性

以3-乙氧基水杨醛缩乙醇胺席夫碱(H2L)为配体合成了2个新的七核锰配合物[Na2MnⅡMnⅢ6O2(L)6(N3)4(CH3COO)2]·4DMF(1)和[Na2MnⅡMnⅢ6O2(L)6(SCN)4(CH3COO)2]·2DMF (2),并对它们进行红外分析、元素分析、热重分析和单晶结构分析。单晶衍射结果表明,配合物1和2均为混价七核锰配合物,包含1个Mn2+和6个Mn3+。此外还研究了配合物1和2的磁学性质,磁性研究表明配合物1和2都表现出反铁磁作用。     

1，2-环己二羧酸及芳香含氮配体的双核镉、锰配合物的合成和晶体结构

用水热法合成了两种新的配合物[Cd2(e,e-trans-chdc)2(bipy)2(H2O)2].H2O(1)和[Mn2(e,a-cis-chdc)2(phen)2(H2O)2].2H2O(2)(chdc=1,2-环己二羧酸,bipy=2,2′-联吡啶和phen=1,10-邻菲咯啉),用X-射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构。配合物1和2均为双核分子。配合物1中,2个镉髤离子由2个1,2-环己二羧酸根以e,e-trans配位方式桥联,每个镉髤离子与1个2,2′-联吡啶的2个氮原子、2个1,2-环己二羧酸根的4个氧原子及1个水分子中的氧原子配位,形成了单帽变形三棱柱构型。配合物2中,2个锰髤离子由2个1,2-环己二羧酸根以e,a-cis配位方式桥联,每个锰髤离子与1个1,10-邻菲咯啉的2个氮原子、2个1,2-环己二羧酸根的3个氧原子及1个水分子中的氧原子配位,形成了畸变的八面体构型。配合物1和2分子之间都存在π-π堆积和O-H…O、C-H…O弱作用,进而将双核分子连接成三维超分子网络结构。配合物的荧光均来自于配体的荧光。     

含N-丙酰皮考林酰肼的镍和锰配合物的合成及其晶体结构

合成了含N-丙酰皮考林酰肼(简写为HL)的镍和锰2个配合物[NiL2](1,C18H20N6NiO4,Mr=443.11)及[MnL2](2,C18H20N6MnO4,Mr=439.34)。2个配合物均属于单斜晶系,空间群P21/c。配合物1的晶体学参数a=12.745(1),b=8.5690(8),c=18.259(2)?b=100.950(3),V=1957.8(4)?,Z=4,F(000)=920,m(MoKa)=1.029mm-1,R=0.0410,wR=0.1069;配合物2的晶体学参数a=12.553(2),b=8.360(1),c=19.074(3)?b=101.329(6),V=1962.7(5)?,Z=4,F(000)=908,m(MoKa)=0.711mm-1,R=0.0637,wR=0.1648。在配合物中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N4O2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,n(C=O)和n(C=N)红移。电子光谱表明存在d-d,-p和d-p的跃迁。     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

Syntheses and Crystal Structures of Two VO(IV) Schiff Base Complexes with Oxyammonia Ligand

1 INTRODUCTION The insulin-mimetic property of vanadium complexes is the most noteworthy finding and the relationship between vanadium and diabetes mellitus has been extensively studied in the past decades[1～5]. Vanadium complexes are capable of increa…     

二个含N-取代水杨基Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构

合成了二个N-取代水杨基Schiff碱的Ni(Ⅱ)配合物[Ni₂(dsh)(C₅H₅N)₆]·2C₅H₅N (H₄dsh=1，2-disalicyloylhydrazine) (1)和Ni(spmbh)(C₅H₅N) (H₂spmbh=N-salicylaldehyde-N-(4-methoxybenzoyl) hydrazone) (2)。化合物1：单斜晶系，P2₁/c空间群，a=1.274 74(5) nm，b=1.646 31(7) nm，c=1.199 59(5) nm，β=103.344(1)°，V=2.449 5(2) nm³，Z=2，D_c=1.381 g·cm^-3，M_r=1 018.44，μ=0.826 mm^-1，F(000)=1 060，R=0.033 1，wR=0.073 3；化合物2：单斜晶系，P2₁/c空间群，a=1.096 74(8) nm，b=0.946 44(6) nm，c=1.725 7(1) nm，β=91.006(4)°，V=1.791 0(2) nm³，Z=4，D_c=1.506 g·cm^-3，M_r=406.08，μ=1.109 mm^-1，F(000)=840，R=0.031 7，wR=0.049 0。具有晶体学中心对称性的双核镍化合物1中，1，2-二水杨酰基肼通过肼基N-N单键桥联二个Ni(Ⅱ)原子，Ni…Ni原子间距为0.468 83(4) nm，每个Ni(Ⅱ)原子具有轴向伸长的八面体配位构型。化合物2中，Ni(Ⅱ)原子具有平面正方形的配位构型。     

两个由5-硝基间苯二甲酸和双咪唑基配体构筑的锰、钴配合物的合成及晶体结构

通过水热法合成了2个新的配合物[Mn(NIPH)(mbix)]_n (1)和[Co(NIPH)(mbix)(H₂O)₃]_2n·2nH₂O (2)(H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,mbix=1,3-双(咪唑基-1-基)苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这两个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。     

Syntheses,Characterizations, and Crystal Structures of Two Binuclear Silver Complexes Based on O,O'-Dialkyldithiophosphate and 1,10-Phenanthroline

Two binuclear silver complexes, [Ag2{μ-S2P(OCH2Ph)2}2(phen)2](1) and [Ag2{μ-S2P(OCH2CH2Ph)2}2(phen)2](2), were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectrum, thermo-gravimetric analysis and X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.7881(4), b = 10.7726(4), c = 13.1952(6) , a= 103.686(4), γ = 99.477(3), γ = 107.494(4)°, V = 1246.88(9) 3, Dc = 1.591 g·m-3 and Z = 1; Complex 2 is of monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6014(8), b = 24.3969(15), c = 11.5353(10) , β = 14.125(10)°, V = 2722.9(4) 3, Dc = 1.526 g·m-3 and Z = 2. In the molecules of 1 and 2, O,O'-dialkyldithiophosphate anions,(PhCH2O)PS2- and(PhCH2CH2O)PS2- act as bridging ligands and connect two Ag(I) centers into a binuclear unit with Ag2S4P2 eight-membered rings in "chair" conformations. In both crystal structures, face-to-face π-π stacking interactions between the adjacent paralleling aromatic rings of 1,10-phenanthroline play a prominent role in the crystal packing and result in a 1D chain. And such 1D chains are further linked into 3D networks by weak intermolecular C–H···π interactions for 1.