软硬酸碱原理与不对称烯烃的加成

软硬酸碱原理是Pcarson在1963—68年间通过一系列研究提出的概念。他从众多的化学反应中总结出“硬亲硬、软亲软”的规则。对此原理国内外都有从各种角度的研究,特别是Klopman以前沿分     

酸碱软硬度的理论研究

Pearson 从大量的实验事实归纳出的软硬酸碱原理广泛地应用于解释许多化学现象,还应用于评价和预料化学反应,极为简便、实用。然而,软硬酸碱原理的理论基础尚在不断地充实之中。近来微扰理论和密度泛函理论研究的结果表明:软硬酸碱能成功地描述化学反应,有明确的物理意义。现在(?)将定域硬度(或软度)和分子的化学活性定量地联系了起来。本文指出了酸碱软硬度键参数与物质性质定量研究的美好前景。     

软硬酸碱规则与体内微量元素

阐述了ＳＨＡＢ规则,分类,酸碱软硬度的定量标度和理论解释。根据ＳＨＡＢ规则把体内微量元素分为Ｌｅｗｉｓ硬酸,软酸与交界酸和硬碱,软碱与交界碱,体内不同体液和器官含有丰富的软硬配体,与各类软硬酸（金属离子）结合成不同稳定性的配合物,发挥其生物活性作用。     

软硬酸碱理论与元素的存在形式

在无机化学元素部分教学中,元素的存在形式既是该元素化学性质的重要组成部分,又决定了元素单质和化合物的制备与合成方法。运用离子的电子结构知识及化学基本原理分析元素在自然界中的存在形式,既可以加深学生对化学基本知识和基本原理的理解,又可以将元素知识形成知识链以减少记忆量。本文利用软硬酸碱理论和地球环境的基本状况来分析元素在自然界的存在形式,得到了与实际较为符合的结果,表明这是一种简单实用的思路和方法。     

软硬酸碱理论的发展和应用

从软硬酸碱理论的起源出发,简要介绍软硬酸碱理论的建立背景、发展过程,并对其可能的应用范围做了讨论.最后结合人们对于软硬酸碱理论的认识和应用现状,做出总结和评价.     

利用中心原子价层轨道阐释软硬酸碱理论的原理与应用

软硬酸碱理论作为基础化学的重要理论,其在教学与教材中却存在定义不清、难以应用、适用范围不明、模棱两可等众多问题。借用前线轨道理论的观念,针对核心原子的外层轨道进行系统性讨论,并分类举例说明其适用范围与应用方式,以期对基础教学和相关科研有助。     

酸碱软硬度的电势原子势标度

软硬酸碱原则在化学的各个领域都得到了广泛的应用。在其定量化标度方面也做了不少工作,例如Yingst等的酸度量|α/β|,Klopman的E_n~≠和E_m~≠值,parr和pearson的绝对硬度以及Yatsimirski的ΔA_(FH)等。但是,他们的工作在理论性和应用上都无法统一起来。本文提出一种具有广泛应用性的酸碱软硬度的键参数标度。Mulliken在研究一类弱lewis加合物的光谱时,首先用量子力学原理阐述了lewis     

二价金属离子萃取速率常数与软硬酸碱规则

用上升液滴法测定了２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯－正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率，建立了速率方程，计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵，首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明，在萃取机理相同时，萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致，即萃取过程中，作为酸的被萃取金属离子，其硬度越大，萃取速率常数亦越大，萃取反应的活化能…     

酸碱指示剂的胶体误差与蛋白质的探针反应

在有些分析化学教材和参考书中讨论到影响酸碱指示剂变色范围的因素时,除了浓度、温度及溶剂外,都谈到胶体(特别是蛋白质)的影响.Bishop在专著“指示剂”中提出,蛋白质     

The Concept of Hard and Soft Acids and Bases as Applied to Multi-Center Chemical Reactions

Many chemical bonds of differing types and strengths have recently been regarded by Pearson^[1] as representing partnerships between (Lewis) acids and (Lewis) bases. Most acceptor molecules or ions (acids) can be placed in one or other of two categories, graphically termed “Hard” and “Soft”. There are also two broad categories of donor molecules or ions (bases) which can also be termed Hard and Soft. On the whole, strong chemical bonds are partnerships between either a Hard base and a Hard acid or a Soft base and Soft acid, whereas weaker bond types most usually result in cases of either Hard base-Soft acid or Soft base-Hard acid interactions. The present paper shows how this concept of acidity and basicity can be applied in the interpretation of multi-center chemical reactions involving interconnected acid-base relationships. In particular, fourcenter substitutions and additions involving cooperative attack by nucleophiles and electrophiles at various chemical bonds have been examined, and a conclusion is reached that especially reactive patterns of reactants can be developed if the substrates contain bonds between either a hard acid and a soft base, or a soft acid and a hard base. Indeed, the arguments can be elaborated to provide two distinct Rules which should be of interest in the interpretation of metal-ion assisted reactions and in the design of novel syntheses.     

复分解反应原理认知困境的成因与对策探析

对学生关于复分解反应原理的认知情况进行分析,得出首因效应是造成复分解反应原理认知困境的重要原因。在此基础上,进一步分析正确对待化学学习中的首因效应的影响,促进复分解反应原理正确认知的对策,包括分析新旧知识,促进正向迁移;引发认知冲突,促进观念更新;开放探究情境,加深本质认识。     

新西佛碱3．5－二溴水杨醛缩氨基硫脲的合成及其在荧光滴定中的应用

本文研究了新西佛碱３．５－二溴水杨醛缩氨基硫脲（简称３．５－ＤＢＳＴＳ）的合成，及其作为一种新型荧光滴定指示剂，应用于有色溶液中酸碱滴定的条件，建立了一种简便、准确、快速测定有色溶液中酸碱浓度的新方法，用于有色饮料中殴含量的测定，结果满意，指示剂发荧光的ｐＨ突跃范围为７．４８～９．７２，λ＿（ｅｘ）＝３８５ｎｍ，λ＿（ｅｍ）＝５００ｎｍ。     

软硬酸碱理论的新进展

本文综合介绍了国内外几种软硬酸碱理论,着重讨论了皮尔逊(Pearson)提出的最新软硬酸碱理论,并将几种理论进行了比较。新均软硬酸碱理论的优点在于将酸碱的软硬特性和电子的逃逸倾向(电子化学势)和转移的电子数联系起来。软硬标度的计算公式只用了物质的两个重要原子参数(电离势,和电子亲和势 E_A)它既可计算酸的硬度也可以计算碱的硬度,并可说明软硬酸碱原则。     

2-（4-叔丁基苯氧甲基）-3-喹啉酸的闭环和去叔丁基反应

2-（4-叔丁基苯氧甲基）-3-喹啉酸（1a—1d）,在多聚磷酸（PPA）的作用下发生分子内的闭环反应和脱叔丁基反应,得到了不含有叔丁基的苯并杂卓并喹啉酮化合物（2a-2c）。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析得以证实。     

L-氨基酸席夫碱的无溶剂法合成及其结构表征

报道了一种新颖的L-氨基酸席夫碱的制备方法.L-丙氨酸(L-ala),L-丝氨酸(L-ser),L-缬氨酸(L-val),L-亮氨酸(L-leu),L-异亮氨酸(L-Ile),L-苯甘氨酸(L-phg),L-苯丙氨酸(L-phe)七种氨基酸与水杨醛或2-羟基-1-萘醛在氢氧化钾存在下,室温研磨得到相应的氨基酸席夫碱.所得产品经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、质谱、元素分析等检测手段进行结构表征.实验结果表明,该反应室温只需10 min即可进行完全,产品纯度好,收率大于90%.     

一类非同寻常的二次Lossen重排反应:异羟肟酸的新型解毒分子作用机制

异羟肟酸作为一种常用的金属络合剂在生物医学领域被广泛使用, 先前的研究表明其能有效去除五氯酚的致癌代谢物多卤代醌诱导的毒性. 但是, 这种解毒效应潜在的化学机制并不清楚. 我们最近研究发现苯异羟肟酸(BHA)能显著加速、促进高毒性的四氯对苯醌转化为低毒的二氯二羟基苯醌, 其转化速率是自然水解时转化速率的15万倍. 我们分离得到了BHA反应后的主要产物, 并通过多种分析手段鉴定其为O-苯基甲酰胺基苯异羟肟酸. 基于产物鉴定结果及O-18同位素标记实验的研究, 我们认为这种苯异羟肟酸的快速解毒反应是一种自杀式亲核攻击反应, 同时伴随着出人意料的可在正常生理条件下进行的二次(双重)Lossen重排反应. 我们的研究结果可能具有广泛的生物与环境学方面的意义.     

Reaction Between Oxophosphorus Acids and Glycine

2-Hydroxyesters of oxophosphorus acids (hypophosphorous, phosphorous and phosphoric) react with glycine to give amidoglycine-H-phosphinate, cyclic phospho-amidoanhydrideglycine-H-phosphonate and cyclic phosphoamidoanhydrideglycinephosphate. The reaction proceeds easily and in high yields under mild conditions because of the effect of vicinally hydroxy group as intramolecular catalyst on the reactivity of the ester bonds.