BPR树脂对Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的离子交换与吸附研究(Ⅰ)——吸附、解吸动力学

考察了BPR树脂在碱性条件下对金的吸附性能。研究了BPR提取Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)及其它金属氰合离子的单、双组分动力学传质过程。结果表明,树脂相上氰合离子的传质速率和摩尔比与其结构类型有密切的关系,对Au(Ⅰ)等氰合离子的NH₄SCN解吸动力学作了系统的考察。     

某些Au(III)、Au(I)配离子在溶液中扩散的研究

用毛细管色谱在25℃测定了AuCl4、[Au(SO3)2]、[Au(CSN2H4)2]、[Au(CN)2]等配位体离子在HCl溶液中的扩散系数及AuCl4阴离子的扩散活化能, 并与文献中其它配阴离子的D值比较, 认为扩散离子的质量和所载电荷可能是决定配阴离子扩散系数的主要因素.     

聚酯基硫脲树脂PDTU-Ⅰ对Ag(Ⅰ)的吸附性能研究

测定了聚酯基硫脲树脂对银离子的吸附容量,讨论了吸附时间、溶液酸度,温度及银离子初始浓度等因素对其吸附性能的影响,并对吸附动力学和热力学进行了研究.结果表明,树脂对Ag(Ⅰ)的吸附遵循G.E.Boyd液膜扩散方程和Langmuir等温式,且吸附为吸热过程.     

Au(I)、Ag(I)、Cu(I)氰合离子在大孔强碱性阴离子交换树脂中的传质研究

测定了不同温度下Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅰ)氰合离子分别在大孔强碱性苯乙烯系CN、Cl、OH型离子交换树脂中的内扩散系数和扩散活化能。从结果得出,氰合离子在树脂相中扩散传质异常缓慢并非由于过高的活化能,而可能是由于过低的活化熵所致。     

氨基酸与离子交换树脂相互作用的研究(Ⅱ)——高浓度下离子交换树脂超当量吸附氨基酸的机理

近年来,对氨基酸离子交换平衡虽有不少研究^[1～4],但涉及超当量吸附的研究并不多见,且解释亦各有不同^[6～7].本文拟对超当量吸附机理作深入研究.     

Ag(Ⅰ)与Co(Ⅱ)离子对阳极析氧过程的电催化作用

关于Co（Ⅱ）离子对PbO2和Pt电极上阳极析氧过程的催化作用，以及Ag（Ⅰ）离子对阳极氧化过程的催化作用，文献上已早有报导［1－4］，但大都是仅通过总的极化曲线进行对比研究得出的结果．由于在氧析出的同时往往有其它阳极氧化过程同时进行（例如，Co（Ⅱ）或Ag（Ⅰ）的阳极氧化），因此，很难从总的极化曲线得出正确的结论．本文用气体电量计法直接测量氧析出速度，并对Pt和PbO2电极进行了对比，得出了一些新的结果．1实验方法为了直接测量氧析出过程的分电流，实验时串联了一专收集O2的气体库仑计．电解槽和库仑计阳极均安装在各自…     

中性磷(膦)类希土萃合物的结构研究——Ⅱ.四(三苯基氧膦)合硫氰酸钕的合成及结构测定

合成了四(三苯基氧膦)合硫氰酸钕配合物,通过元素分析及分子量测定,确定了该配合物的化学式为Nd(NCS)₃·4ph₃P=O。经x射线单晶衍射测定了该配合物的结构,晶体属单斜晶系,P2₁/C空间群,晶体学参数如下: a=13.221(7)Å v=6943ų b=23.544(14)Å z=4 c=22.821(18)Å d实验值=1.375g/cm³ β=102.19(5)° d计算值=1.370g/cm³ F(0,0,0,0)=2924e 吸收系数μ=9.8cm^-1(MoK_a) 钕的配位数为七,三个NCS^-根以氮与钕配位,平均键长2.50Å,四个三苯基氧膦以膦酰基上的氧与钕配位,平均Nd—O键长2.39Å。分子具有近似的C₈对称性。     

芳香胺氮氧化物合贵金属配合物的研究——Ⅰ.2,2''-联喹啉—N,N''-二氧化物和金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)及钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)与标题化合物形成的五种新配合物,研究了它们的组成与有关性质、可分为含氢键的离子缔合物和含金属一氧键的混配螯合物两类.     

过渡金属的超常氧化态研究——Ⅰ.碱性介质中二过碘酸合银(Ⅲ)配离子氧化硫氰酸钾的动力学及机理

在恒定的离子强度(μ=0.30mol·dm~(-3)),碱性介质中([OH~-]=7.00×10~(-3)—0.200mol·dm~(-3))研究了二过碘酸合银(Ⅲ)配离子(DPA)氧化硫氰酸钾的动力学。发现反应对DPA为一级。反应速率对于[OH~-]的依赖关系暗示反应可能通过两个过程进行。两个过程对NCS~-均为分数级,与Michaelis-Menten过程相符合。考察了配体对反应的影响,推测了反应的活性物种。认为反应在两个过程都按配合物的内界双电子转移方式进行。导出了反应的速率方程,求得了反应机理中所有的平衡常数和速率常数。测定了一个过程的活化参数。     

乙醇在环氧树脂/氨酯丙烯酸酯树脂互穿网络中的扩散研究(Ⅰ)——吸收动力学曲线的测定及均相传递模型

测定了乙醇在环氧树脂(epoxy)/氨酯丙烯酸酯树脂(UAR)同步互穿网络(SIN)内的吸收曲线,它们能被所建立的传递模型--络合模型很好地关联.实验结果表明,络合模型所给出的模拟曲线能普遍地关联实验测定的吸收曲线,络合因子ω_r的物理意义在于乙醇和SlN中的亲醇基团发生氢键化.ω_r和实测的溶解度系数S、平均扩散系数D及渗透量P均与epoxy/UARSIN的组成有关,乙醇的传递主要在UAR相内进行.     

芳香胺氮氧化物合贵金属配合物的研究——Ⅰ.2,2''-联喹啉—N,N''-二氧化物和金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)及钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了金(Ⅲ)、铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)与标题化合物形成的五种新配合物,研究了它们的组成与有关性质、可分为含氢键的离子缔合物和含金属一氧键的混配螯合物两类.     

蝎型螯合过渡金属配合物的研究(Ⅰ)──氢三(3-对甲氧基苯基吡唑-1)硼酸铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构

合成了一种蝎合配体氢三(3-对甲氧基苯基吡唑-1)硼酸钾KTp^An.室温下,等物质的量的KTp^An与Cu(O₂CMe)₂·H₂O在THF溶液中反应得配合物[Cu(O₂CMe)(HB{pz^An}₃)](Ⅰ);KTp^An与等物质的量的无水CuCl₂反应则得不同的产物CuCl(pz^AnH)(HB{pz^An}₃)(Ⅱ).对标题化合物进行了元素分析、红外光谱、顺磁共振谱和电化学研究.配合物Ⅰ和Ⅱ的苯溶液的EPR谱研究表明中心金属铜的基态电子构型为拟轴对称的{dx₂-y₂}¹.Ⅱ的X射线衍射晶体结构分析表明,铜离子的配位环境为畸变的四方锥结构,与其配位的有配体Tp^An上3个吡唑氮原子、3-对甲氧基苯基吡唑氮原子和1个氯离子,晶体属空间群P2₁/c.a=1.1643(2)nm,b=2.7081(5)nm,c=1.4494(3)nm,β=105.37(3)°,V=4.4066(14)nm³,Z=4,R=0.0604.分子中存在弱的分子内氢键N-H…Cl,其中Cl₁…N₁=0.3009nm,∠Cl1…H1B-N1=120.3°.     

高位阻有机磷萃取剂的研究——Ⅰ.烃基膦酸单十六烷基酯的合成及其对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)等金属离子的萃取性能

合成了6个具有高位阻特征的烃基膦酸单十六烷基酯萃取剂,并考察了它们对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Ca的萃取性能。萃取剂分子中烃基结构的变化对各种金属离子的萃取能力有着不同程度的影响。空间位阻较大的异丙基和环己基化合物具有比2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)更高的Co-Ni分离能力。     

1,1-二腈乙烯基-2,2-二硫醇盐第一过渡系列金属配合物的研究——Ⅰ.铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成、分子量测定及热分解研究

合成了1.1—二腈乙烯基—2.2—二硫酸盐(1,1—dicyanoethylene—2,2—dithilate,简称i-mnt)的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物。通过红外光谱、紫外—可见光谱及磁化率测定对它们进行了表征。测定了配合物在不同溶剂中的分子量及摩尔电导;用热重和裂解色谱研究了配合物的热分解。结果表明铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物在固相以及溶液相中均以二聚体形式存在,且在溶液相存在溶剂效应。