二甲基烯丙基苄基氯化铵的合成及表征

用氯化苄与二甲基烯丙基胺为原料合成了二甲基烯丙基苄基氯化铵,研究了光照、温度、原料配比、反应时间和溶剂等因素对反应产率的影响,确立了最佳反应条件,并对产物的结构进行了表征.     

二甲基烯丙基胺/溴代烷烃系列季铵盐的合成与表征

以溴代烷与二甲基烯丙基胺(DMAA)为原料合成了二甲基烯丙基类季铵盐;探讨了反应温度、原料配比、反应时间及溶剂对反应产率的影响,确定了最佳合成条件;并采用红外光谱仪、核磁共振谱仪(1 H NMR)及质谱仪表征了产物的结构.     

季铵盐单体在蒙脱土中的插层原位聚合反应

通过四种结构相似的可聚合季铵盐(二甲基二烯丙基氯化铵、三甲基烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵), 通过蒙脱土层间构型排布的模拟及分析比较, 从分子水平上探讨了原位插层聚合反应中, 单体分子排列角度及构型对聚合反应的影响.     

锡粉促进“一锅法”合成芳基三氟甲基取代高烯丙基酰肼类化合物

在三氟化硼乙醚(BF_3·OEt_2)促进下,以芳基三氟甲基酮、酰肼、烯丙基溴和锡粉为原料,"一锅法"合成了一系列含三氟甲基的高烯丙基酰肼类化合物.该方法具有收率高、适用范围广以及反应操作简便等优点.合成的三氟甲基高烯丙基酰肼类化合物是一类有效的三氟甲基合成砌块,可方便地转化为各类三氟甲基取代的含氮化合物.     

表面解吸常压化学电离质谱直接测定香辛蔬菜化学指纹

采用表面解吸常压化学电离质谱技术在无需样品预处理的前提下,对香辛蔬菜如韭菜、洋葱和大蒜的挥发性成分进行了快速检测,并对部分成分进行了二级串联质谱分析。 结果表明,韭菜叶片挥发性主要成分为2-甲基-2-戊烯、二甲基硫代亚磺酸酯、甲基烯丙基硫代亚磺酸酯等,其中二甲基硫代亚磺酸酯和甲基烯丙基硫代亚磺酸酯产生较强的M+H2O·+信号。 未切开的洋葱鳞茎挥发性成分质谱信号较弱,质谱图中主要是一些电晕放电产生的初始离子信号。 切开后的洋葱鳞茎挥发性成分质谱信号明显增强,主要是丙烯基次磺酸、丙基烯丙基硫代亚磺酸酯和二丙基硫代亚磺酸酯。 大蒜鳞茎挥发性成分主要是二烯丙基硫代亚磺酸酯。 切开后的大蒜鳞茎挥发性成分主要是丙烯基次磺酸。 实验对韭菜的二甲基硫代亚磺酸酯和甲基烯丙基硫代亚磺酸酯、洋葱的丙烯基次磺酸、大蒜的二烯丙基硫代亚磺酸酯进行了二级串联质谱分析。 表面解吸常压化学电离质谱技术无需样品预处理,分析速度快且对样品不造成破坏。     

三氟甲基酰腙与烯丙基硅或烯丙基硼试剂的烯丙基化反应研究

探索了在路易斯酸存在下,三氟甲基酰腙与烯丙基三甲基硅烷或烯丙基硼酸频哪醇酯的烯丙基化反应,高产率地获得了一系列三氟甲基取代的高烯丙基酰肼类化合物.研究结果表明,在三氟甲基酰腙的烯丙基化反应中,烯丙基硼酸频哪醇酯比烯丙基三甲基硅烷的活性高.     

表面解吸常压化学电离质谱快速测定香辛蔬菜化学指纹

采用表面解吸常压化学电离质谱技术在无需样品预处理的前提下,对香辛蔬菜如韭菜、洋葱和大蒜的挥发性成分进行了快速检测,并对部分成分进行了二级串联质谱分析。结果表明,韭菜叶片挥发性主要成分为2-甲基-2-戊烯、二甲基硫代亚磺酸酯、甲基烯丙基硫代亚磺酸酯等,其中二甲基硫代亚磺酸酯和甲基烯丙基硫代亚磺酸酯产生较强的M+H2O.+信号。未切开的洋葱鳞茎挥发性成分质谱信号较弱,质谱图中主要是一些电晕放电产生的初始离子信号。切开后的洋葱鳞茎挥发性成分质谱信号明显增强,主要是丙烯基次磺酸、丙基烯丙基硫代亚磺酸酯和二丙基硫代亚磺酸酯。大蒜鳞茎挥发性成分主要是二烯丙基硫代亚磺酸酯。切开后的大蒜鳞茎挥发性成分主要是丙烯基次磺酸。实验对韭菜的二甲基硫代亚磺酸酯和甲基烯丙基硫代亚磺酸酯、洋葱的丙烯基次磺酸、大蒜的二烯丙基硫代亚磺酸酯进行了二级串联质谱分析。表面解吸常压化学电离质谱技术无需样品预处理,分析速度快且对样品不造成破坏。     

1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸的合成

通过Knoevenagel缩合反应、用甲基肼闭环、再用碱进行酯的水解,得到目标产物1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酸。以三氟乙酰乙酸乙酯为原料,对比原甲酸三乙酯和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛与之反应所得中间体对后续反应的优劣。     

3-(3''''-羟基丁基)异苯并呋喃-1(3H)-酮的合成

由邻苯二甲酸酐为原料 ,经中间体 3 羟基苯酞 (3 ) ,再经溴丙烯及锡存在下 3的烯丙基化、硼氢化氧化、铬酐氧化、二甲基锌甲基化 ,共 6步反应合成了 3 (3’ 羟基丁基 )异苯并呋喃 1(3H) 酮。     

辅酶Q10的重要中间体——(2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇的合成

在CH2Cl2-H2O-NaCl溶液中,香叶醇的末端烯丙基经电解转变成烯丙基氯化物(2),2与二甲胺反应生成末端烯丙基胺(3),3再用过氧乙酸氧化形成烯丙基二甲基胺氧化物后,通过[2,3]-σ重排,再经锌粉还原得到辅酶Q10的重要中间体——2E,6E)-8-乙酰基-2,6-甲基-2,6-辛二烯-1-醇(7),7的结构经1H NMR和IR表征,且全为末端反式烯丙型醇。     

芳砜在微环境中的光化学反应

本文研究了十二烷基磺酸钠-正戊醇-水三组分体系相图, 并用小角度X衍射仪确定了相图中液晶区域为层状。在不同微环境(W/O型微乳液、液晶、O/W型微乳液)中, 研究了对甲基苄基苄基砜(ASO2B)的光化学反应影响。结果发现微环境对反应产物分布(笼效应)有很大影响。外加磁场明显降低笼效应。证实了芳砜的光化学反应经历自由基中间体, 并且反应的激发态为三重态。     

Photodissociation of p-xylene in polar and nonpolar solutions

The photodissociation of p-xylene at 266 nm in n-heptane and acetonitrile has been studied with use of nanosecond fluorescence and absorption spectroscopy. The p-methylbenzyl radical was identified in n-heptane and acetonitrile by its fluorescence, which was induced by excitation at 308 nm. The p-xylene radical cation was observed in acetonitrile by its absorption. In n-heptane, the decay rate of the S(1) state of p-xylene ((3.2 +/- 0.2) x 10(7) s(-1)) is equal to the growth rate of the p-methylbenzyl radical ((2.7 +/- 0.4) x 10(7) s(-1)), showing that the molecule dissociates via the S(1) state into the radical by C-H bond homolysis (quantum efficiency approximately 5.0 x 10(-3)). In acetonitrile, the formation of the p-xylene radical cation requires two 266 nm photons, and the decay rate of the radical cation ((1.6 +/- 0.2) x 10(6) s(-1)) equals the growth rate of the p-methylbenzyl radical ((2.0 +/- 0.2) x 10(6) s(-1)). This shows that the radical cation dissociates into the radical by deprotonation (quantum efficiency approximately 8.9 x 10(-2)).     

梯形结构二(对甲基苄基)锡氧(氯)簇合物的合成、结构及量子化学研究

二(对甲基苄基)二氯化锡和氢氧化钠溶液反应,合成了梯形结构二(对甲基苄基)锡氧(氯)簇合物,经X-射线衍射测定了其晶体结构。属三斜晶系,空间群为P1,晶体学参数a=0.979 52(16) nm,b=1.313 8(2) nm,c=1.419 5(2) nm,α=62.965(10)°,β=88.551(12)°,γ=73.709(11)°,V=1.550 5(5) nm³,Z=1,D_c=1.563 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=17.38 cm^-1,F(000)=727,R=0.024 2,wR=0.057 9。簇合物为由Sn₂O₂构成的平面四元环形成的1个中心内环和2个由Sn₂OCl(O)构成的平面四元外环组成的梯形结构。锡原子均为五配位三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。     

Preparation of 2,6-dimethyl-4-arylpyridine- 3,5-dicarbonitrile: a paired electrosynthesis

Electrolysis of benzylthiocyanate, benzyl chloride, p-methylbenzyl chloride, p-methoxybenzyl chloride, or toluene in acetonitrile, at platinum electrodes in a two compartments cell divided by a glass-frit diaphragm, affords 2,6-dimethyl-4-arylpyridine-3,5-dicarbonitrile as major product.     

对甲基苯甲醛生产中一种主要副产物的结构表征

以对甲基氯化苄和六亚甲基四胺为原料在浓盐酸作用下生产对甲基苯甲醛过程中产生约20%的副产物,其中一种主要副产物为白色晶体,熔点83.6～84.2℃,气相色谱分析主成分含量为99.3%.采用元素分析、FT-IR、1H NMR和质谱解析了副产物的结构为N-（对甲基苄基）甲酰胺,为副产物的回收利用奠定了基础.     

两种Zn-饱和铵盐还原体系用于氢化偶氮苯的合成

采用Zn-饱和甲酸铵溶液、Zn-饱和苯甲酸铵溶液还原体系,从偶氮苯制备氢化偶氮苯。Zn-饱和甲酸铵溶液还原体系的优化反应条件为:偶氮苯/锌物质的量比为1∶3(偶氮苯2.5 mmol),饱和甲酸铵溶液1.0 mL,反应时间5 min,产率87.5%。Zn-饱和苯甲酸铵溶液还原体系的优化反应条件为:偶氮苯/锌物质的量比为1∶3(偶氮苯0.625 mmol),饱和苯甲酸铵溶液2.0 mL,反应时间3 min,产率86.4%。     

氮叶立德高立体选择性地合成螺[环丙烷-1,4'-吡唑啉-5'-酮] 衍生物的研究

螺环丙基杂环化合物是一类具有重要药理、生理活性的化合物, 研究和发展这类化合物的新的立体选择性合成方法是当前有机合成领域的一个热点. 对1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛环(DABCO)衍生的氮叶立德与3-甲基-1-苯基-4-芳亚甲基-5-吡唑啉酮合成螺环丙基吡唑啉酮的反应做了研究, 并与胂叶立德所参与的类似反应的结果做了比较, 发现仅得到单一反式结构产物, 但存在exo和endo两种构型, 其中前者为主要产物. 产物结构由IR, MS, 1H NMR, 13C NMR, 元素分析和X射线衍射鉴定. 还从反应机理角度对两种叶立德性质对反应的影响做了解释.     

阳离子改性壳聚糖的合成工艺

弱碱性条件下,在壳聚糖（CTS）上引入2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）基团,使其阳离子化。采用正交试验通过测定合成产物的取代度确定其最佳合成条件,再用红外光谱对产物结构进行表征。结果表明：CTS/CTA质量比=1∶5,溶胀时间60 min,碱化温度35℃,反应温度60℃,反应时间9 h为该工艺的优化条件,在此条件下合成...     

The visible excitation spectra of benzyl,benzyl-d7 and p-methylbenzyl in rigid solution at 77 K

The full low resolution fluorescence-excitation spectra of benzyl, benzyl-d₇ and p-methylbenzyl in rigid amorphous solution at 77 K are reported, together with the polarization spectrum of the visible excitation band of p-methylbenzyl.The three excitation spectra are roughly similar in their low energy region appearing like weakly allowed spectra having stronger “forbidden” components. The three spectra more or less agree with the mirror image of the benzyl and benzyl-d₇ fluorescences. The emission of p-methylbenzyl is strikingly different, showing a considerable relative strengthening of the allowed portion over the “forbidden” component and, with that, an apparent strong break with the absorption fluorescence mirror image rule.One interpretation anticipates an important effect of geometry change in pMB, due to electronic excitation, upon both the allowed and “forbidden” components of this well known weak transition. Alternatively, it may be that the elusive second excited state (²B₂) appears in the pMB excitation spectrum in such a coincident manner that the mirror image rule holds even while conferring upon the excitation spectrum a structure very much like the absorption and emissions of the two benzyl radicals. This second state, in any case, is supposed to lie very near tthe first excited (²A₂^?) state. The polarization results in pMB are consistent with either interpretation. Since theoretical predictions indicate that the ratio of ²B₂^? to ²A₂^? intensity should be much larger in p-methylbenzyl than in benzyl, it may well be that the ²B₂^? band is an important part of the excitation spectrum in the latter case. The necessary coincidence of energy and intensity required of the ²B₂^? transition with what should characterize the nontotally symmetric vibronic activity in the ²A₂^? transition is a complicating factor which these low resolution studies are not able to overcome in trying to resolve this question.