“推拉”型希夫碱染料的光化学和光电化学性质

合成了一种光降解的两亲性希夫碱染料,（Ｅ）－Ｎ－十八烷基－２－「２－（４－Ｎ,Ｎ－二甲基氨基苯基）胺烯基」吡啶碘化物（ＰＮ２）,考察了它的成膜性能,并成功地应用ＬＢ膜技术将其转移到石英基片或ＩＴＯ电极上形成单层膜,对其光化学和光电化学性质的研究表明：它是一个具有二阶非线性光学性质（ＳＨＧ）和光电响应性质（ＰＥＣ）的可降解有机染料,化合物ＰＮ２单层ＬＢ膜的宏观二阶非线性系数Ｘｚｚｚ＾（２）为１４５．     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4—磺酸 根丙基)-4-[2-4（4-N，N-二乙基氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS），（E）-N-(4- 磺酸根丁基）-4-[2-(4-N,N-二乙氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS4）和（E） -N-（4-磺酸根丁基）-4-[2-（4-N，N-二乙基氨基苯基）喹啉鎓盐（EQS4），研究了它们 的光物理性质，并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中。 研究发现:对于吡啶类半菁染料而言，无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接 吸附基团RSO3^-和发色团时，单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致．但是由于 以三个亚甲基来连接时，与EPS4相比，染料EPS的空间位阻相对较小，有利于其在 多孔膜上的吸附，最终结果是染料EPS对TiO2纳米晶电极的敏化作用好于EPS4．以喹啉 环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电 子基团的EPS4相比，单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子，但由于 EQS4分子间的空间位阻较大，影响了它在多孔电极上的吸附，致使其敏化的太阳能 电池的总光电转换效率有所下降．     

纳米晶TiO2电极上半菁衍生物光敏染料

合成了具有不同共轭链长度的吡啶盐类及喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]吡啶鎓盐(P1)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]吡啶鎓盐(P2)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]喹啉鎓盐(Q1)以及(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]喹啉鎓盐(Q2).研究了它们的光物理性质，并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池.与含有乙烯基共轭桥的染料P1和Q1相比，含有丁二烯基共轭桥的染料P2和Q2在甲醇和氯仿中的最大吸收均发生一定程度的红移，而且吸收光谱变宽.这两类染料都能很好地吸附于TiO2电极上.在比较了四个染料的吸收光谱、摩尔消光系数以及在TiO2电极表面的吸附量后，发现Q1具有最好的光电转化性质.     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 ,致使其敏化的太阳能电池的总光电转换效率有所下降     

多功能D-π-A染料体系LB膜的研究进展

D－π－A染料体系容易沿着π－共轭链发生分子内电子转移,使\其具有优良的二介非线性光学性质和光电转换性质;同时对它进行恰当的分子修饰能使其具有导电性和离子选择性,本文对D－π－A染料体系LB膜的发展现状及其应用领域进行了综述。重点介绍了在二阶非线性光学和光电转换等领域的应用研究。     

新型半菁染料阳离子和含锌硫代富瓦烯配阴离子的电荷？…

对一种新型半菁发色基团的碘化物－（反式）－Ｎ－十八烷基－４－（２－二甲基氨基）苯基）乙烯基）喹啉碘化物和含锌硫代富瓦烯配阴离子形成的电荷转移复合物：二－［（反式）－Ｎ－十八烷基－４－（２－（４－（２－二甲基氨基）苯基）乙烯基）喹啉］合硫代富瓦烯锌酸盐的成膜性以及它们的ＬＢ膜修饰ＩＴＯ电极上的光电响应性能进行比较研究，用含锌硫代富瓦烯配阴离子对这种半菁发色团阳离子进行组装后，能够改善其成膜性，使单位     

新型半菁染料阳离子和含锌硫代富瓦烯配阴离子的电荷转移复合物光电响应性质的研究

对一种新型半菁发色基团的碘化物--(反式)-N-十八烷基-4-(2-(4-(2-二甲基氨基)苯基)乙烯基)喹啉碘化物和含锌硫代富瓦烯配阴离子形成的电荷转移复合物:二-[(反式)-N-十八烷基-4-(2-(4-(2-二甲基氨基)苯基)乙烯基)喹啉]合硫代富瓦烯锌酸盐的成膜性以及它们的LB膜修饰ITO电极上的光电响应性质进行比较研究,用含锌硫代富瓦烯配阴离子对这种半菁发色团阳离子进行组装后,能够改善其成膜性,使单位面积上的半菁发色团数目增加.同时,含锌硫代富瓦烯配阴离子的强吸电子能力还影响半菁发色团的电荷分布,使之有利于电荷分离,从而提高了光电流的量子产率.在无外界影响时,其光电转化的量子产率达0.9%,是碘化物的1.8倍.     

4-[(N-甲基-N-羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征

本文报道了4－[(N－甲基－N－羟乙基）氨基]苯甲醛缩氨基硫脲（HL）及其金属配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外、核磁共振对配体和配合物进行了表征。配合物的组成为ML2（M=Ni(Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）。晶体结构分析表明配体分子中除了羟乙基偏离平面外,其余各原子几乎在一个平面上。晶体结构中存在N－H…O（N1…O1）和O－H…S氢键,形成一个二维网状结构。在与金属离子配合时,配体由硫酮式转变为硫醇式作为负一价二齿配体通过S和β-N与金属离子螯合,形成稳定的中性配合物。     

N—取代苯基—N′—[6—（2—甲基苯并噻唑）基]脲类化合物的合成

以2－甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料,合成了7个N－取代苯基－N′－[6－（2－甲基苯并噻唑）基]脲类新化合物,产率分别为82.0%,88.5%,87.0%,90.5%,91.0%,83.5%和85.0％。其结构经元素分析、IR和^1H NMR确定。     

2-甲基-N-[4-硝基-3-三氟(甲基)苯基]丙酰胺的改进合成

以3－三氟里基苯为原料,在吸酸剂碳酸氢钠作用下与2－甲基丙酰氯反应得到2－甲基－N－[4－硝基－3－三氟（甲基）苯基]丙酰胺,再进行混酸硝化得到目标化合物。     

吡啶鎓盐系列相转移催化剂的制备及性能

合成了一系列对芳香亲核取代反应（氟化反应）有良好反应活性4－二烷基氨基吡啶Weng盐系列相转移催化剂，研究了该系列催化剂的催化活性，并筛选出活性最佳的催化剂。在催化活性最好的4－（二甲氨基）。N－（2－乙基）己基吡啶Weng盐（Cat2)作用下，对氯硝基苯氟化，得率98．6％，反应时间1.5h。     

含吡啶、噻吩环大环化合物的合成及其与Cu(Ⅱ)的配合行为

以2，6－二溴甲基吡啶及2，5－二氯甲基噻吩分别与对甲基苯磺酰胺进行缩合反应得到新的大环化合物1，9，17，25－四对甲基苯磺酰基大环多胺｛[32]-Py4N4Ts4｝与1，8，15，22－四对甲基苯磺酰基大环化合物｛[28]-Th4N4Ts4｝。其中[32]－Py4N4Ts4在浓硫酸中脱去四个对甲基苯磺酰基后又得到新的大环多胺化合物[32]-Py4N4H4，并由紫外吸收光谱测定出其与Cu（Ⅱ）配合的配位比为1：2，证明形成了双核配合物。     

具有阳离子表面活性ATRP引发剂的合成

以2-溴异丁酰溴、2-溴乙醇、6-氯-1-己醇及N,N-二甲基正十二烷基胺为主要原料,分别通过两步或三步反应合成了具有阳离子表面活性的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂——N-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙基]-N,N-二甲基正十二烷基溴化铵或N-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己基]-N,N-二甲基正十二烷基碘化铵,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。     

敏化染料分子长径比对太阳能电池性能的影响

采用同一系列但分子长径比不同的3种染料:2-氰基-3-[2-[4-{2-[4-N,N-二(4-甲基苯基)氨基苯基]乙烯基}-苯基氨基)-嘧啶-5-取代基]-丙烯酸(MTPA-Pyc)、2-氰基-3-(4-{2-[4-N,N-二(4-甲基苯基)氨基苯基]乙烯基}-苯基)-丙烯酸(MTPAcc)和2-氰基-3-[4-N,N-二(4-甲基苯基)氨基苯基]-丙烯酸(MTPAc),研究了在不同吸附溶剂中3种染料分子在Ti O2上的吸附量和聚集态,探讨了敏化染料分子长径比对染料敏化太阳电池性能的影响.结果表明,MTPAcc具有最合适的分子长径比,其在Ti O2表面的吸附量及应用的光电性能最高;吸附溶剂的极性增大有利于提高染料的吸附量,但也会影响染料分子的聚集态.当以四氢呋喃为吸附溶剂时,MTPAcc在Ti O2表面的吸附量大且不发生聚集,对应的敏化太阳能电池器件在所有结果中表现最好,在490 nm处的单色光光电转化效率(IPCE)极值达到84%,总光电转化效率(η)达到5.72%.     

以芳胺为电子给体的D-π-A有机光敏染料———— 染料敏化太阳电池中的应用*

不含金属的有机染料在染料敏化太阳电池（DSC）中的应用愈加广泛,以芳胺为电子给体的D-π-A分子是其中重要的一类。本文依据芳香胺的结构,将近5年来应用于DSC中一百多个D-π-A分子分成四类,包括：基于N-烷基-苯胺的D-π-A光敏染料,基于三苯胺的D-π-A光敏染料,由包含芴基团的三芳胺构建的D-π-A光敏染料,包含芳胺基团的其它结构类型的D-π-A光敏染料。评述了它们的光电转换性能。     

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。     

4，4‘—[1,n—亚烷基双[（E）—2—（4—氧基苯）乙烯基]]双吡啶的光化学性质

通过E-[4-[2-(4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1，n－二溴烷烃亲核取代反应合成了4，4‘-[1,n－亚烷基双[（E）－2－（4－氧基苯）乙烯基]]双吡啶[n=2(Ia),3(Ib),4(Ic),6(Id)]。用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构。将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射，发现其分子内光环加成反应的存在，并且随着亚烷基碳链的延长，反应速度加快。研究还发现锌离子可以与吡啶环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快。本文化合物荧光很弱，在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光。     

三苦味酸根·2,2'-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

铕—N，N—二（N—亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸—1，10—二氮杂菲三元配合物的

合成了N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸,并以元素分析、IR、^1H NMR和质谱进行表征,实现中发现铕（Ⅲ）与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和1,10二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质。在铕变色物种里,铕离子与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基,1,10－二氮杂菲中的氮原子相结合,同时也可能与水分子和羟基基团结合。     

Cu(ClO4)2诱导的N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化及其溴桥联铜配合物的形成

N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的条件下反应导致N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化和一个新的溴桥联的双核铜配合物的形成。实验结果显示阴离子显著影响反应的选择性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化的选择性。NMR和元素分析数据证实N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化产物的形成。X-射线晶体结构数据表明溴桥联的双核铜配合物中铜原子被3个N原子,1个配位溴离子和1个μ2-桥联的溴结合形成扭曲的三角双锥的构型。研究结果表明Cu(ClO4)2可作为N-苯基二吡啶甲基胺邻位烷基化反应的催化剂。研究结果有助于设计新的选择性苯甲基化催化剂。