千克级窄分子质量分布聚苯乙烯的制备与表征

以正丁基锂为引发剂，以经过处理的工业级环己烷为溶剂、四氢呋喃为促进剂，用阴离子聚合的方法，在常压和惰性气体保护条件下，制得一系列千克级窄分子质量分布的聚苯乙烯，利用IR、^1H-NMR、GPC等技术对聚苯乙烯产物进行了表征，分析了影响聚苯乙烯的分子质量及分子质量分布的因素。     

分散聚合法制备窄分子量分布的聚苯乙烯微球

以无水乙醇为反应介质,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用分散聚合法制备分子量分布较窄的聚苯乙烯(PS)微球。研究了反应温度及反应时间、引发剂浓度和单体浓度对苯乙烯转化率和PS分子量分布的影响,采用SEM、GPC、FT-IR和TG对产物的形貌、分子结构和性能等进行了表征。结果表明:单体浓度为20%,引发剂用量为单体总量的0.7%,75℃下反应13h后,聚合反应的单体转化率可达87.8%,所制得的PS球形度较好,重均分子量为16.6万,分子量分布1.21,且具有优异的热稳定性。     

混配络合物中配位体最佳浓度比的理论研究

我们认为,如金属离子M能与配位体A和B形成二元络合物,那么在配位数允许和不存在空间障碍的情况下,总有三元络合物形成.但由于两种配位体之间的浓度比例调节不当,会造成三元络合物在溶液里的所有组份中占很小的比例,这样,往往给人们一个错觉,即没有三元络合物形成,三元混配络合物在溶液里所有组份中所占的比例达到极大时,两配位体之间的浓度比例是可以通过计算得到的。     

稀土催化合成等规聚苯乙烯

稀土催化合成等规聚苯乙烯刘丽郑玉莲龚志＊景遐斌（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词等规聚苯乙烯，稀土配位催化剂，苯乙烯，配位聚合１９９７－０１－０４收稿，１９９７－０６－０３修回催化合成等规聚苯乙烯的催化剂主要有钛、镍等体系［１，２...     

用原子转移自由基聚合法合成末端含碳笼烯-60的窄分子量分布聚苯乙烯

Ｃ６０是碳笼烯一族的代表,其独特的球笼形空间结构和电子结构决定了其有许多奇异的性质［１］．关于Ｃ６０的化学反应性的研究方兴未艾［２］,其中Ｃ６０的高分子衍生物的合成也是关注所在．迄今关于含Ｃ６０的高聚物的合成已有许多报道［３,４］,而关于窄分布的含Ｃ６０高聚物的合成的研究尚少．Ｆｒｅｙ等［５］将阴离子聚合所得的聚苯乙烯链的末端转变为氨基,再与过量的Ｃ６０发生单电子转移加成反应制得窄分布的以Ｃ６０封端的聚苯乙烯．Ａｓｔｒｕｓ等［６］将活性阳离子聚合所得的六臂星形聚苯乙烯的末端转化为氨基,得到Ｃ６０…     

含氮聚硅氧烷配位体及其与金属离子的络合作用

研究ｎ－β（氨乙基）－γ（氨丙基）三乙氧基硅烷［ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３］与二甲基二乙氧基硅烷［（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＯＥｔ）２］共水解，制备含－（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２功能基的聚硅氧烷配位体。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析法对共聚产物的结构进行了分析，同时用紫外－可见光谱法和ＳＥＭ考察了共聚产物与Ｃｕ２＋等金属离子的络合作用。结果发现，两种单体进行了共水解反应，而且随着ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３比例增加，水解程度提高。共聚产物可以与Ｃｕ２＋离子形成稳定的络合物，但不能与Ｚｎ２＋离子或Ａｌ３＋离子形成稳定的络合物或螯合物。     

乙烯基苯乙基聚苯乙烯大单体的合成与表征

以工业二乙烯基苯(DVB)作封端剂,用活性阴离子聚合方法首次成功地合成了乙烯基苯乙基聚苯乙烯大单体,讨论了封端时间、温度、活性种分子量、四氢呋喃及封端剂用量对合成效率的影响.结果表明:大单体的分子量与设计值很接近,分子量分布较窄,其数均官能度在0.9—1.1之间,偶联率小于10％.     

分散聚合法制备窄分布聚苯乙烯微球

窄分布聚合物微球有相当广泛的用途，如用于色谱柱填料，过滤器效能和孔径的测定标准，生化反应的载体等［１］．制备聚合物微球的方法有多种：如悬浮聚合物法可以制得微米级球体，但粒径分布较宽［２］；超微乳液聚合法，却仅能制得小于１μｍ的超微球［３］；唯有分散聚...     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物.用GPC、FT-IR、1H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对共聚物进行了分析,并考察了GMA用量、终端共聚的反应温度及时间对环氧侧基数量的影响.结果表明:在少量四氢呋喃和氯化锂的存在下,1,1-二苯基乙烯(DPE)"盖帽"的聚苯乙烯阴离子活性种在甲苯溶剂中可引发GMA单体聚合反应,所得聚合物分子链中环氧侧基数量可根据需要进行调节.适宜的终端共聚反应温度和时间分别为-65℃和0.5 min.     

无皂乳液聚合法合成阴离子PS微球及粒径控制

以苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用无皂乳液聚合法合成了单分散阴离子聚苯乙烯(PS)微球,并对微球结构和影响单分散性的因素进行了研究。结果表明,AA单体也已共聚到聚合物链上,AA的加入使PS微球粒径减小,并赋予PS微球表面负电性;聚合反应的活化能为42.95kJ/mol,升高聚合温度提高了反应速率;随着KPS用量的增加,PS微球粒径减小,在用量为0.6%时呈现最好单分散性;随着反应介质中丙酮含量增加,聚合物在介质中溶解度增加,使PS微球粒径有所减小,但微球粒径分布有所变宽。     

Synthesis of Ultra—high Molecular Weight Polystyrene with a Catalyst System Based on Calixarene—Yttrium Complex

Introduction　　Inordertoexploitnewapplicationsofrare earthcata lystsinpolymersynthesis,polymerizationofstyrenewithrareearthcatalysthasbeencarriedoutinourlabrecently .1 6 Inthispaperthenewcatalyticsystemofcalixarene yttriumforthepreparationofultra highmolecularweightpolystyrene(Mw>4× 10 5)isreported ,becauseofitsexcellentmechan icalandthermalcharacteristicscomparedwiththegeneralpurposepolystyrene.ExperimentalMaterials　　Styrene (chemicalreagentgrade)wasdriedovercalciumhydrideforseveraldays …     

Electrochemical Generation of the 9,10-Antraquinone Radical Anions and Its Use in the Polystyrene Synthesis

The nature of active centers and anionic mechanism of the styrene polymerization during the 9,10-antraquinone electroreduction in the monomer-dimethylacetamide-alkali metal (or ammonium) perchlorate system is studied by voltammetry, ESR, IR- and UV-spectroscopy. It is shown that the potential of electrolysis depends on the supporting electrolyte composition; the association of the supporting electrolyte cation with the organic anion, in turn, affects the mechanism of the polymerization initiation and the macromolecule growth kinetics. The potential of generation of 9,10-antraquinone and the styrene conversion in catholyte increase with increasing radius of the supporting cation in the series Li⁺ <; Na⁺ <; K⁺ <; Rb⁺ <; Cs⁺ <; (C₂H₅)₄N⁺ <; (C₄H₉)₄N⁺.     

二价芳氧钐配合物催化苯乙烯聚合

二价芳氧钐配合物催化苯乙烯聚合齐贵中扈晶余＊沈琪（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）（苏州大学化学系苏州）关键词钐配合物，苯乙烯，聚合１９９６－０５－１８收稿，１９９６－１０－３０修回国家科委攀登计划及国家自然科学...     

在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面合成与固载手性金属-Salen配合物及其表征

氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球的氯甲基与苯甲醛衍生物2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(HMBA)发生傅克烷基化反应,形成改性微球HMBA-CPS;微球HMBA-CPS与环己二胺发生席夫碱反应,形成键合Salen配基的微球Salen-CPS;最后,使之与锰盐发生配位螯合反应,制得了固载有手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物的固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS,分别采用红外光谱、紫外/可见吸收光谱及扫描电子显微镜对固体催化剂的结构与形貌进行了表征和观察。 研究了微球CMCPS与HMBA之间傅克烷基化反应的规律。 结果表明,以AlCl3为Lewis酸催化剂,使用二氯甲烷与硝基苯混合溶剂,可有效地实施CMCPS与HMBA的傅克烷基化反应,制得固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS。 在V(CH2Cl2)∶V(NB)=10∶1的混合溶剂中,40 ℃下反应10 h,可制得氯甲基转化率近于51%的改性微球HMBA-CPS。 该制备途径具有简便、高效与快捷的特点。     

Synthesis of Polystyrene and Polystyrene/Poly(methyl methacrylate) Nanoparticles

Summary: Polystyrene nanosize particles have been synthesized by a differential microemulsion polymerization process involving the use of a small amount of poly(methyl methacrylate) as the seeds. Sodium dodecyl sulfate and ammonium persulfate were used as the surfactant and initiator, respectively. The effects of various reaction conditions on the particle size have been investigated. Particle sizes of less than 20 nm have been achieved at milder conditions than those previously reported in the literature.

An HRTEM image of PS/PMMA nanoparticles.     

Synthesis of Photodegradable Polystyrene with Trithiocarbonate as Linkages

Multiblock polystyrenes (PS) with trithiocarbonate groups as linkages are prepared via reversible addition‐fragmentation chain‐transfer polymerization using polytrithiocarbonate as a chain transfer agent. The photodegradability of the multiblock PS in the solid state is investigated under UV irradiation at room temperature in an air atmosphere. The experimental results demonstrate that the trithiocarbonate linkages in the multiblock PS can be broken under UV light irradiation at room temperature and the multiblock PS is degraded into separate PS blocks. Gel permeation chromatography measurement reveals that the molecular weight of multiblock PS is reduced from 27 900 to 7900 g mol⁻¹ after UV light irradiation for 745 h. Moreover, the thermal stability of the multiblock PS is examined and the results indicate that the incorporation of trithiocarbonate shows little influence on the thermal stability of multiblock PS.

     

活性聚甲基丙烯酸甲酯活性链和溴甲基化聚苯乙烯偶合反应制备接枝共聚物

采用基团转移聚合、阴离子聚合以及高分子偶合反应的方法，合成了一种结构明确、链长均匀、分子量可控的聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯。主链聚苯乙烯由阴离子聚合得到，并进行溴甲基化。支链活性聚甲基丙烯酸甲酯由基团转移聚合制备。经偶合反应后得到分子量为３×１０４～７×１０４、多分散性指数Ｄ为１．２～１．４的接枝共聚物。用１ＨＮＭＲ，ＧＰＣ和ＤＳＣ表征接枝产物。和均聚物相比，共聚物的玻璃化温度较低。     

含Iniferter微凝胶及星型聚苯乙烯的合成

借助于超声波振荡分散法,通过苯乙烯-二乙烯基苯-对氯甲基苯乙烯三元共聚合反应合成了可溶性聚苯乙烯微凝胶,用二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)取代其中的氯原子得到具有Iniferter功能的多官能度自由基活性微凝胶,该活性微凝胶引发苯乙烯聚合得到星型高分子,星型高分子中仍有Iniferter功能的基团.