甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩⅩ.新23-羧基油菜甾体的立体选择性合成

从猪去氧胆酸立体选择性合成新的23-羧基油菜甾体6和7。关键步骤是11和14的α,β-不饱和酯侧链经OsO_4催化不对称双羟化而高立体选择性地引入天然(22R,23S)-22,23-双羟基。     

甾体植物生长调节剂的合成 XXIII.从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所得的20-碳醛6为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯和β-蜕皮甾酮的A,B环结构单元的甾体化合物

本文报道以猪去氧胆酸为原料,分别采用OsO_4及Prevost-Woodward反应引进2,3-双羟基的方法,获得了具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2A,B环结构单元的中间体11和13.     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅻ.一个构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链的新方法

本文报道从猪去氧胆酸出发,通过呋喃负离子与22-甾醛的反应以构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链,获得了一个合成油菜甾醇内酯及其一类物的关键中间体。     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长激素合成的研究V: 甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯醛醇反应的立体化学

研究了甾体醛与3-甲基丁烯-2-内酯的醇醛缩合反应的温度与产物的立体化学的关系. 这一反应是合成油菜甾醇内酯植物生长激素边链的关键. 结果发现-78℃是这一醇醛缩合反应的最佳反应温度.     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅸ.22R-和22S-24,25,26,27,28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3。它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长激素的研究 Ⅱ.从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(22S,23S)-香蒲甾醇。合成的关键步骤是用Li_2Cu_3(CH_3)_5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO_4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

甾体植物生长调节剂合成研究——31.甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的饿催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应,结果使具有△~2化合物,例如8和12反应速度明显加快,对映选择性未受明显影.降低OsO_4及配体用量,对映选择性和反应速度明显降低.比较几种不同配体,表明两个易得的DHQD—PHN和DHQD—NAP是最好的配体 改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链.     

甾体植物生长促进剂的研究 VIII: 3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成

油菜甾醇是以油菜花粉分离到的一种促进植物生长甾体, 能促进细胞生长和分裂,与已知植物生长的元素相比, 它具有广谱生物活性, 因此他可能在农业上有实际应用的价值.本文报道了3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成.     

甾体植物生长促进剂的研究 VIII: 3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成

油菜甾醇是以油菜花粉分离到的一种促进植物生长甾体, 能促进细胞生长和分裂,与已知植物生长的元素相比, 它具有广谱生物活性, 因此他可能在农业上有实际应用的价值.本文报道了3α-羟基-7-氧-6-酮-B-高-5α-胆烷酸甲酯的区域选择性合成.     

甾体植物生长调节剂合成研究31: 甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应。结果使具有 △^2^(^3^)化合物。例如8和12反应速度明显加快, 对映选择性未受明显影响。降低OsO~4及配体用量, 对映选择性和反应速度明显降低。比较几种不同配体, 表明两个易得的DHQD-PHN和DHQD-NAP是最好的配体。改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链。     

甾体植物生长调节剂合成研究31: 甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应。结果使具有 △^2^(^3^)化合物。例如8和12反应速度明显加快, 对映选择性未受明显影响。降低OsO~4及配体用量, 对映选择性和反应速度明显降低。比较几种不同配体, 表明两个易得的DHQD-PHN和DHQD-NAP是最好的配体。改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链。     

利用甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-4-甲基-δ-戊内酯合成松叶蜂主要性信息素(2S,3S,7S)-3,7-二甲基-2-十五醇乙酸酯和丙酸酯

首次利用甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-4-甲基-δ-戊内酯合成了松叶蜂性信息素(2S,3S,7S)-3,7-二甲基-2-十五醇乙酸酯(2)和丙酸酯(3). 甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-4-甲基-δ-戊内酯首先被转化成为性质稳定易保存的(R)-5-溴-4-甲基戊酸甲酯(5), 化合物5经过偶联、还原、溴代、环氧加成开环和酰化反应给出目标分子. 本研究结果不仅为松叶蜂性信息素化合物2和3提供了一个简洁有效的合成方法, 同时也丰富了资源化学(即基于资源性化合物合理利用的有机合成化学)的内涵.